Катализатор продолжительность жизни

В газовой фазе доля более напряженных конформаций, в том числе и некоторых г-конформаций для Сб-дегидроциклизации, тем меньше, чем выше их напряженность. Как уже указывалось (см. разд. 1.2), конформации одного вещества более или менее быстро переходят друг в друга, однако при постоянной температуре их соотношение не меняется. На поверхности катализатора из-за адсорбции молекулы могут оказаться временно зафиксированными в /"-конформации, т. е. при таком расположении главной углеводородной цепи, которое энергетически невыгодно, но зато пространственно наиболее благоприятно для образования переходного состояния. В то же время, чем более напряжена г-конформация, тем менее прочно ее фиксирование, короче продолжительность жизни на поверхности катализатора, а следовательно, меньше вероятность прореагировать. Соответственно, меньше будет предэкспоненциальный член уравнения Аррениуса. Если же при этом реакция идет ио нулевому порядку и энергии активации для Сб-дегидроциклизации разных углеводородов одинаковы, то между значениями энергии перехода от обычных к г-кон-формациям и выходами продуктов реакции должна быть антибатная зависимость. При сопоставлении таких энергий перехода, вычисленных А. Л. Либерманом из конформационных данных, с выходами циклопентанов при Сб-дегидроциклизации, найденными авторами книги экспериментально, действительно обнаружилась ожидаемая антибатная зависимость [c.213]

При использовании в качестве носителя шарикового алюмосиликатного катализатора продолжительность жизни катализатора значительно выше. [c.218]

При этом катализаторе, продолжительность жизни которого была около года, средний выход стирола составлял 70%. На 100 кг получаемого стирола в виде побочных продуктов получали около 70 газа, который содержал только 70% водорода и много двуокиси углерода и метана. С течением времени промышленные катализаторы дегидрирования постоянно [c.655]

При условии добавления небольших количеств воды для гидратации катализатора продолжительность его жизни достигает 700 ч 1 кг катализатора дает около 750—800 л кумола. Исходный бензол и пропилен должны быть очищены от серы. Содержание тиофена в бензоле допускается до 0,14%. Бензол предварительно очищается серной кислотой. [c.269]

Можно думать, что на поверхности катализатора, относительно обедненной водородом, основная масса молекул н-гептана адсорбирована всеми семью атомами углерода. При этом геометрия конформаций А и Б такова, что их адсорбция сопровождается блокированием отмеченных междоузлий алкильными группами группами С-1 и С-7 в конформации А и С-6 в конформации Б. В последнем случае второе междоузлие в определенный момент может оказаться занятым свободным водородом, что по указанным ниже причинам создает относительно более благоприятную возможность для образования переходного состояния. Это обусловлено тем, что на поверхности металла продолжительность жизни адсорбированного углеводорода значительно больше, чем у адсорбированного водорода [102], в связи с чем междоузлия, занятые алкильными остатками, освобождаются значительно реже, чем места, занятые водородом. Поэтому в условиях недостатка водорода вероятность создания благоприятных условий для занятия обоих междоузлий атомами водорода из молекулы н-гептана, а следовательно, и для образования переходного состояния ниже для конформации А. [c.216]

Опубликовано также подробное исследование влияния бензола на изомеризацию пентана, причем особое внимание обращалось на продолжительность жизни хлористого алюминия-хлористого водорода как катализатора [21]. [c.25]

Однако лучше применять высокие давления, так как это позволяет снижать температуру процесса, что благоприятно сказывается на продолжительности жизни катализатора. Эти зависимости видны из рис. 4. [c.493]

Продолжительность жизни катализатора, л кумола/кг катализатора. ....767 [c.498]

ММР сополимеров зависит от природы каталитической системы, растворителя, температуры полимеризации, концентрации катализатора, регулятора молекулярной массы и др. Сополимеры со сравнительно узким ММР можно получить на гомогенных катализаторах. На катализаторах, содержащих два или несколько активных центров с разной продолжительностью жизни или разной активностью, образуются сополимеры с более широким или [c.304]

Нестабилизованный димерный карбанион в присутствии других олефинов должен обладать малой продолжительностью жизни и не может вырасти в тример и более высокие полимеры. Эта реакция гораздо более чистая , чем соответствующая катализируемая кислотными катализаторами димеризация пропена (разд. IV.5.А). [c.106]

Рассмотренный метод позволяет, проработав некоторое время на выбранном температурном режиме, оценить продолжительность жизни катализатора. Если выбранный температурный уровень нежелателен ввиду высокой скорости дезактивации, температуру можно понизить, восстановив катализатор до прежней активности, повысив временно кратность циркуляции. Этот метод эффективно использован для управления действующей установкой. [c.353]

Свойства ядов первой группы Мэкстед связывает с наличием у них неподеленных электронных пар, вследствие чего образуются прочные хемосорбционные связи яда с металлом, обусловливающие большую продолжительность жизни яда в адсорбированном состоя-шш. Таким образом, яд, покрывая поверхность катализатора, дезактивирует его. Любарский [112] показал, что при покрытии монослоем тиофена никелевого катализатора гидрирования наступает полное отравление последнего. Если активная поверхность составляет лишь часть общей поверхности катализатора, то количество яда, вызывающее полное отравление, естественно, меньше, чем требующееся для образования монослоя. Роль неподеленных электронных пар при отравлении подтверждается тем, что соединения, в которых они отсутствуют, не токсичны (см. табл. 1.1). Нужно только иметь в виду, что нетоксичные соединения под влиянием реагентов могут переходить в токсичные например, арсенаты в условиях гидрирования переходят в арсины. [c.54]

Обидим для каталитических процессов на поверхности твердых катализаторов является нагрев сырья (бензиновых, дизельных, вакуумных дистиллятов, мазутов) до соответствующих температур ири определенном давлении, контакт с поверхностью катализатора (обычно в реакторах), разделение продуктов реакции и регенерация катализатора (в регенераторах). При нагреве нефтяного сырья в змеевиках печи формируется ССЕ различной степени полидисперсности и продолжительности жизни. Под продолжительностью жизни ССЕ понимается период от начала возникновения ССЕ в исходной фазе до ее разрушения с формированием новой фазы. Продолжительность жизни зависит от природы и размера ядра (г) и толщины и природы адсорбционно-сольватного слоя (/г) ССЕ, от внешних воздействий на систему и может изменяться в широких пределах. Продолжительность жизни при фазовом переходе наименьшая для бензиновых фракций и увеличивается ио мере перехода к сырью с высокими значениями си.т межмолекулярного взаимодействия (наиример, к мазуту). [c.202]

В случае использования регенерированных катализаторов повышение конечной температуры процесса по сравнению с начальной происходит быстрее, чем для свежих катализаторов. Поскольку продолжительность жизни катализаторов в процессе гидрокрекинга за- [c.262]

Давление водорода оказывает значительное влияние на продолжительность жизни катализатора, а также на длительность пробега между очередными регенерациями. Повышенное давление водорода предотвращает образование кокса на поверхности катализатора, а также препятствует отравлению кислых катализаторов соединениями азота. На рис. 51 приведена зависимость температуры реакции от времени работы катализатора в процессе гидрокрекинга вакуумного дистиллята (фр. 350-510°С) из кувейтской нефти при различных давлениях водорода с 70%-й глубиной превращения сырья в легкие продукты [279]. Как видно из рис. 51, только при давлении выше 10 МПа скорость дезактивации становится незначительной. При давлении 7,5 МПа катализатор заметно дезактивируется уже после 60 суток эксплуатации. [c.264]

Данные полузаводских испытаний показали, что для получения катализатора с удовлетворительной продолжительностью жизни необходимо с течением времени медленно повышать тем- [c.258]

С только что изложенным связан вопрос о продолжительности жизни катализатора, т. е. о том времени, на протяжении которого он остается достаточно полноценным. Если бы в результате реакций катализатор никак не изменялся, он работал б неограниченно долго. На самом деле в большей или меньшей степени могут происходить его изменения как физического (унос частиц с поверхности, ее перестройка), так и химического характера, постепенно выводящие катализатор из строя. Продолжительность жизни наиболее стойких промышленных катализаторов исчисляется годами. [c.351]

С только что изложенным связан вопрос о продолжительности жизни катализатора, т.е. о том времени, на протяжении которого он остается достаточно полноценным. Если Сы в результате реакции катализатор никак ие изменялся, он работал бы неограниченно долго. На самом деле в большей или [c.238]

Продолжительность жизни катализатора имеет большое значение при использовании его в производстве. Однако серебряный катализатор оказывается очень чувствительным к таким соединениям, как сернистые, галоидные, мышьяковые, фосфорные, ацетилен и др. Уже следы этих веществ способны отравить катализатор, а ацетилен, кроме того, представляет еще и опасность с точки зрения возможности образования взрывоопасного ацетиленида серебра. Поэтому необходимо обеспечить полное отсутствие указанных соединений как в этилене, так и в воздухе, поступающих на окисление. [c.294]

Результаты гидроизомеризации этил-а-С - и этил- - -цикланов подтверждают механизм гидроизомеризации через промежуточное образование карбоний-иона и дают интересные сведения о продолжительности жизни иона на металлических катализаторах на кислотном носителе [97]. Реакции [c.100]

В связи с тем, что наилучшие результаты получены при использовании в качестве носителей шарикового алюмосиликатного катализатора и трошковской глины, были проведены два длительных пробега установки с целью изучения продолжительности жизни катализаторов при полимеризации пропилена, уточнения выхода полимеров, в частности тримеров и тетрамеров пропилена в условиях более продолжительной работы катализаторов, а также уточнения степени его закоксованности и возможности регенерации. [c.218]

В настоящее время работы по изучению продолжительности жизни катализатора в условиях многократных регенераций продолжаются. [c.218]

Из данных этой таблицы видно, что повышение давления и уменьшение концентрации катализатора приводят к увеличению средней степени полимеризации. Средняя продолжительность жизни растущих радикалов возрастает с повышением давления. [c.204]

Идеальный катализатор для промышленного производства химического продукта должен быть очень активным, прочным и стабильным, а также воспроизводимым. К сожалению, высокоактивные поверхности отнюдь не всегда имеют большую продолжительность жизни и расходы на обновление или повторную активацию потерявшего активность катализатора часто приводили к использованию менее активного, но более стабильного катализатора. [c.161]

НИЯ их в качестве катализатора. Азот, активный для синтеза, должен быть хемосорбирован на поверхности металла. Металлические осмий и молибден активны в условиях синтеза и стабильны, а железо в этих же условиях вначале активно, но затем быстро теряет активность. Небольшие добавки окиси алюминия, либо кислотных окислов типа двуокисей кремния или циркония и окисей щелочных и щелочноземельных металлов, повышают активность этих металлов, и вдобавок настолько значительно увеличивают продолжительность жизни железных катализаторов, что они с успехом могут конкурировать с более активными, но и более дорогими металлами. Промотиро-ванные железные катализаторы используются более широко, чем другие их действию было посвящено большое число исследований [56]. [c.293]

Наиболее активными катализаторами являются смешанные окиси, основу которых составляют окиси цинка или меди. Ни одна из них сама по себе не является очень активной, хотя некоторые препараты окиси цинка и оказываются высокоизбирательными, давая чистый метанол при температурах ниже 380°. Сравнительно активны также некоторые препараты окиси цинка, приготовленные из минералов [ПО], например смитсонита, вероятно, благодаря присутствию малых количеств промоторов, например окисей магния и меди, содержащихся в этих минералах. Активность окиси цинка и продолжительность жизни катализатора можно увеличить добавкой соответствующих промоторов, которыми обычно являются высокоплавкие и трудно восстанавливаемые окислы. Эффективными промоторами для окиси цинка являются окиси хрома, железа и марганца использовались также окиси алюминия. Тория, циркония и ванадия, но они гораздо менее эффективны. Натта [77] отметил, что некоторые из этих промоторов, например окись железа, образуют с окисью цинка твердые растворы, тогда как другие, подобно окиси хрома, не входят в решетку окиси цинка. Сама окись хрома, являющаяся плохим катализатором для этого синтеза, наиболее часто используется в качестве промотора. Влияние раз- [c.315]

Электронные нарушения с большой продолжительностью жизни происходят в результате захвата ловушкой свободных носителей тока. Возникающие эффекты зависят как от природы, так и от числа существующих прежде примесных уровней и от уровней, образующихся при облучении. Эти эффекты проявляются в значительном изменении равновесной концентрации свободных носителей тока обоего рода. Только электронными нарушениями можно объяснить активацию катализатора под действием гамма- и бета-лучей, которые вызывают лишь очень небольшое число структурных дефектов. [c.227]

Данные, приведенные в этой таблице, показывают, что при давлении от 5 до 15 ат образуются преимущественно тяжелые углеводороды, причем заметно увеличение образования парафина. Активность катализатора несколько снижается вследствие накопления парафина на его поверхности, но работа под давлением увеличивает продолжительность жизни катализатора. [c.708]

Потом катализатор выгружают и полностью перерабатывают. Средний общий срок работы катализатора или продолжительность жизни составляет около 3000 час. За это время на катализаторе получается примерно 350 т продуктов синтеза. При работе на особенно хорошо-очпщепном от серы газе срок работы катализатора может достигать [c.94]

Циклогексан, метилциклопентан и низкомолекулярные моно- и диал-килциклогексаны подавляли преимущественно крекинг, а не изомеризацию, как в опытах в периодической, так и в непрерывной (проточной) системах. Применялись концентрации добавок в пределах 5—10%, и полученный эффект соответствовал таковому при концентрациях 0,25—0,5% бензола в сравнимых условиях [39]. При добавлении этих циклопарафинов реакции изомеризации и крекинга были не так чувствительны к небольшим изменениям концентрации добавки, как в опытах с бензолом. Продолжительность жизни катализатора после добавки 5% циклогексана несколько больше, чем при добавке 0,5% бензола [21]. [c.25]

Для продолжительности жизни катализатора и для режима процесса важно, чтобы в реакторо процесс осущестилялся ь паровой фазе. Это ограничивает пределы температуры пыше 200° и давления ниже 70 ат. [c.494]

В.М.Власенко [ ] считает, что со в присутствии водорода не адсорбируется на поверхности никеля. Следовательно, различные стадии превращения СО протекают либо в объеме, либо на поверхности катализатора при очень иалой концентрации цромеяуточных соединений, т.е. при очень малой продолжительности жизни этих соединений в адсорбированной состоянии. Более вероятным является превращение фенольных комплексов, как и при гидрировании окиси углерода в метиленовые радикалы Сл , Поэтому предложена слудупцая схема механизма гидрирования двуокиси углерода [c.201]

Применяемый бензол должен быть по возможности очищен от серы. В частности, содержание тиофена не дол>кпо превышать 0,14%. Прн более высоком содержании тиофена уменьшается продолжительность жизни катализатора, кроме того, присутствие алкилтиофена относительно сильно снижает приемистость кумола к ТЭС как известно, очистка бензинов от сернистых соедийений также предпринимается главным образом вследствие снижения этими веществами приемистости к ТЭС. [c.641]

Носители кислотного характера, как, например, отбеливающая глина или синтетический алюмосиликат, требуют очень актнвиых гидрируюи их активаторов тина окиси молибдена. В этом случае фенолы восстанавливаются в достаточной степени и из среднего масла битуминозного угля получаются стабильные бензины. Хотя у таких катализаторов расщепляющая активность начинает проявляться уже ири 400 С, однако если в качестве сырья использовать среднее масло битуминозного угля с содержанием 0,5% азота, то температуру реакции нужно поддерживать выше 450° С. При давлении 250 атм лишь немногие катализаторы, дающие бензины с большим содерл<анием ароматических углеводородов, обладают достаточной продолжительностью жизни. Однако при 600 атм большой продолжительностью жизни характеризуется более широкий класс катализаторов. [c.308]

С изменением срока работы катализатора монотонно изменяется тем-пера1 ура в реакторах, которую для поддержания постоянной активности катализатора повышают по мере его деактивации. Ужесточая режим, можно улучшить выходную характеристику процесса (04, выход продукта), но деактивация катализатора при этом усилится. Существует некоторая предельная температура (525-530°С), выше которой процесс не рекомендуется проводил, ввиду быстрого необратимого отравления катализатора. Время, в течение которого катализатор может эффективно работать при температуре ниже заданной, можно рассчитать. Этот метод позволяет, проработав некоторое время на выбранном температурном режиме, оценить продолжительность жизни катализатора. [c.152]

В противоположность это.му водород и аммиак быстро хемосорбируются и десорбируются на этих аммиачных катализаторах. Полуколичественные данные по обменным реакциям получили Тэйлор и Юнгерс [61], показавшие, что на дважды промотированном катализаторе при комнатной температуре за несколько часов реакция обмена проходит до стадии МНгО, а равновесные соотношения достигаются за несколько дней изотопные формы определялись методом УФ-спектроскопии. В более поздней работе Лейдлера и Вебера [62] по обмену на однопромотированном катализаторе найдено, что продолжительность жизни частиц МНз составляет около 100 мин при 120° и что энергия активации равна 13 ккал/моль это означает, что продолжительность жизни приблизительно равна 1 сек при 420° и при этих же низких концентрациях. Очевидно, что поверхностные реакции между Н, N. МН, ЫНз и ЫНд при температурах синтеза очень быстро достигают равновесия. Результаты Лейдлера и Вебера, а также некоторые другие данные по реакциям обмена на металлических пленках рассматриваются в этом разделе ниже. [c.294]

Так как основные схемы иромежуточных продуктов, включая и здесь изложенную, носят общий характер, позволяя понимать под катализатором, субстратом, промежуточным продуктом и пр. любые реагирующие частицы, то они не связаны с каким-либо определенным видом катализа, но имеют характер обобщенных научных категорий, применимость которых не ограничена теми случаями, для который они были созданы. Например, искусственный радиоэлемент, получаемый обстрелом исходного ядра нейтронами, протонами или а-частицами, по сути дела есть не что иное, как один из видов промежуточного продукта, через который идут как атомно-химические, так и ядерно-химические процессы. Химики, убе-дивщись на огромном опыте, что реакция двух частиц (в частном случае одна из них может быть катализатором) всегда протекает через образование промежуточных соединений с различным запасом энергии и продолжительностью жизни, при достаточной смелости воображения и ясном понимании общего значения своих схем могли бы задолго до опытов Жолио-Кюри и Ферми предсказать явление искусственной радиоак- тивности. [c.105]

Изменения каталитической активности, которые наблюдаются в первом случае, имеют квазипостоянный характер они являются результатом структурных и электронных нарушений с большой продолжительностью жизни. Предварительное облучение вызывает, таким образом, активацию катализатора. Благодаря этому процессу облученное твердое тело приобретает новые каталитические свойства, но применимость термодинамических законов к реагирующей системе сохраняется. Новый катализатор может изменить скорость и механизм реакции или даже способствовать образованию новых продуктов. [c.222]

Опытами с мышьяковистым ангидридом, играющим роль яда при каталитическом окислении двуокиси серы с ванадиевыми катализаторами, найдено, что отравление влечет за собой уменьшение числа каталитически активных центров при данной температуое. С другой стороны, исследование влияния азота и железа на каталитическое поведение угля при окислении щавелевой кислоты [240] показало, что не обязательно все яды, как правило, должны адсорбироваться на наиболее активных каталитических участках. Кривая, полученная при отравлении этого катализатора цианистым калием, была иной, отличной от кривой, полученной с содержащим железо углем, но не содержащим азота. Амиловый спирт распределяется между каталитически активным и инак-тивным углеродом, продолжительность жизни у молекул спирта, отравляющих активный углерод, больше, чем у щавелевой кислоты. Цианистый калий и тио-цианат калия более легко адсорбировались на железо-углеродной поверхности, чем на поверхности железо—углерод—азот, хотя последняя каталитически более активна разница в продолжительности жизни иона циана на железо-углеродной поверхности и поверхности железо —углерод—азот была не так велика, как разница в продолжительности жизни тиоцианатного иона, который поэтому должен рассматриваться как более селективный яд. Остаточное сродство железо-углеродного комплекса для цианида и тиоцианида больше, чем сродство железо-углерод-азотного комплекса, однако каталитическая активность для окисления щавелевой кислоты гораздо меньше. [c.394]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология