Кобальт амальгамы

Большое перенапряжение водорода на ртути позволяет работать в широком диапазоне потенциалов и выделять большое число металлов, образующих амальгамы. Схема ячейки для электролиза на ртутном катоде приведена на рис. 29. Без регулирования потенциала рабочего электрода в 0,1 н. серной кислоте осаждаются железо, медь, никель, кобальт, цинк, германий, серебро, кадмий, индий, олово, хром, молибден, свинец, висмут, селен, теллур, ртуть, золото, платина, иридий, родий и палладий. Плохо осаждаются марганец, рутений, мышьяк и сурьма. Полностью остаются в рас- [c.59]

Методы выделения кобальта электролизом и его отделение от других элементов рассмотрены на стр. 90. Был предложен метод разделения кобальта и цинка [339], основанный на выделении обоих элементов на ртутном катоде и последующем анодном растворении полученной амальгамы. Прн этом цинк переходит из амальгамы в виде ионов в водный раствор, а кобальт выделяется пз амальгамы с большим перенапряжением и поэтому практически полностью остается растворенным в ртути. Проверка метода показала [39], что разделение не количественно, много цинка остается в амальгаме. Для отделения кобальта от цинка и кадмия было предложено проводить электролиз из щелочного раствора, содержащего тартрат натрия-калия и иодид калня последний прибавляется для предотвращения окисления кобальта на аноде до высшего окисла [1449, 1463]. Изучены условия отделения висмута от кобальта электролизом [66а]. [c.87]

Ртуть способна растворять металлы. Такие растворы называются амальгамами. От других сплавов амальгамы отличаются тем, что многие из них даже при обыкновенных условиях бывают жидкими или мягкими, как тесто. Это свойство амальгам хорошо используется на практике, например для пломбирования зубов, так как такие амальгамы при температуре, близкой к температуре кипения воды, жидки, а при температуре человеческого тела становятся совершенно твердыми. Особенно легко получаются амальгамы с металлами литием, калием, натрием, серебром (45%), золотом (16,7%), цинком, кадмием, оловом и свинцом. Совершенно не амальгамируются железо, никель, кобальт и марганец. Особенно затруднено образование амальгам с теми металлами, поверхность которых покрыта оксидной пленкой. [c.424]

Практическое значение имеет применение ртутного катода для отделения большого количества одного или одновременно нескольких металлов, переходящих в амальгаму, от примеси другого металла, остающегося в растворе. Такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, мышьяк, ванадий и др., не образуют амальгам и остаются при электролизе с ртутным катодом в растворе. Другие металлы, как железо, хром, медь, висмут, серебро, кадмий, молибден, цинк, олово, никель, кобальт и др., легко и количественно осаждаются на ртутном катоде, для электролиза с электролиза применяют различные приборы, [c.202]

При наличии даже небольших примесей, так называемых амальгамных ядов, доля тока, расходуемая на выделение водорода, в производственных условиях часто возрастает на один-два порядка. Действие амальгамных ядов объясняют восстановлением их до металла и образованием на поверхности амальгамы мест с низким перенапряжением водорода. К амальгамным ядам относятся металлы с низким перенапряжением водорода, нерастворимые или малорастворимые в ртути и плохо смачиваемые амальгамой. Наибольшим действием из практически встречающихся ядов обладают ванадий, хром, германий и молибден [24—31]. В меньшей мере в качестве катализаторов разложения выступают такие примеси как железо, никель, кобальт, вольфрам. Малое влияние на процесс разложения оказывают примеси кальция, бария, магния и алюминия [32]. Считается, что примеси серебра, свинца, цинка, марганца и меди не влияют на скорость реакции разложения амальгамы, а примеси бора, кремния, фосфора и олова могут действовать как ингибиторы разложения [33, 34]. [c.38]

Тории, имея высокую температуру плавления (1650—1800°) и большой атомный вес, представляет значительный интерес с точки зрения использования его в качестве одного из компонентов жаропрочных сплавов [2085]. Он легко образует сплавы с алюминием [300, 918, 922, 1067, 1068, 1325], железом [799], медью [918], кобальтом, никелем [542], золотом, серебром, бором [1127], платиной [1558], молибденом, вольфрамом, танталом [922], цинком, висмутом, свинцом, ртутью, натрием [918], бериллием [494], кремнием [799, 1067, 1068], селеном [1507]. Со ртутью торий не образует амальгамы [1196], так как растворимость его в ртути очень мала, лишь 0,0154% [1590 [c.18]

Был предложен и метод внутреннего электролиза [208, 1273] и электролиз с дисковым [14] электродом. Вращающийся ртутный катод дает возможность выделять кобальт количественно из сернокислых растворов [1425] полученную амальгаму высушивают, промывая ацетоном. [c.91]

Основное преимущество ДМК как восстановителя заключается в устранении влияния галогенов на результаты анализа. Но, как и при использовании хлорида олова, влияние сульфидов остается. Так, наличие в растворе 20 мкг 3 в виде сульфида натрия снижает абсорбцию на 50%, а 100 мкг практически полностью подавляет сигнал. Ионы теллура, селена, золота и серебра при содержании 0,6 —500 мкг снижают сигнал на 25—80%. Это объясняется тем, что перечисленные металлы восстанавливаются до элементного состояния и связывают свободную ртуть в виде амальгамы и теллурида (селенида). Щелочные и щелочноземельные металлы, цинк, алюминий, свинец, никель, кобальт, марганец, кадмий и др. не мешают анализу. Описанный метод успешно может быть использован для определения ртути в коксах и ископаемых углях. [c.237]

Порошки, полученные из никелевых и марганцевых амальгам, от светло-серого до коричневого цветов не являются пирофорными. Лиль также как другие авторы, получал амальгамы труднорастворимых металлов (марганца, железа, кобальта, никеля и меди) [c.121]

Уже давно известно, что восстановление раствора зеленого цианида кобальта амальгамой натрия дает желтые растворы, которые, как полагали, содержат положительный однозарядный кобальт. В действительности мы нашли, что эти растворы содержат гидридное соединение, которое, как мы сейчас знаем, является ионом [НСо(СЫ)5Р", образующимся при восстановлении в основном с количественным выходом. Это первый пример того, как вначале предполагавшаяся более низкая степень окисления явилась на самом деле водородсодержащим ионом другой яркий пример представляет так называемый ренид-ион, который, как мы также нашли, в щелочной водной среде дает линию протонного резонанса при высоких частотах и который должен, следовательно, иметь связь Re—Н и принадлежать к соединениям типа [НКе(ОН) (Н20)з]-. [c.72]

Интересно отметить, что в чистом растворе Со 504 переход от анодного тока к катодному наступает при потенциалах, более отрицательных, чем из растворов, содержащих сульфат меди. Это вызвано тем, что присутствие меди в амальгаме сдвигает потенциал разряда ионов кобальта к положительным значениям вследствие образования химического соединения кобальт — медь. Полученные результаты ложатся на единую а1нодно-катодную поляризационную кривую (см. рис. 32, кривая 1—2). [c.64]

Определение ионов металлов. Благодаря соответствующему выбору фонового электролита, pH и лигандов практически любой металл может быть восстановлен на ртутном капающем электроде до амальгамы или до растворимого иона с более низкой степенью окисления. Во многих случаях получают полярографические волны, пригодные для количественного определения этих веществ. Такие двухвалентные катионы, как кадмий, кобальт, медь, свинец, марганец, никель, олово и цинк, можно определить во многих различных комплексующих и некомплексующих средах. Ионы щелочно-земельных элементов — бария, кальция, магния и стронция — дают хорошо выраженные полярографические волны при приблизительно —2,0 В относительно Нас. КЭ в растворах, содержащих иодид тетраэтиламмония в качестве фонового электролита. Цезий, литий, калий, рубидий и натрий восстанавливаются между —2,1 и —2,3 В отн. Нас. КЭ в водной и спиртовой среде гидроксида тетраалкиламмония. Опубликованы данные полярографического поведения трехзарядных ионов алюминия, висмута, хрома, европия, галлия, золота, индия, железа, самария, урана, ванадия и иттербия в различных растворах фоновых электролитов. [c.457]

На заводе в Дуйсбурге (ФРГ) таллий извлекают вместе с другими металлами из пиритных огарков хлорирующим обжигом [126]. На растворы после осаждения из них меди и кобальта действуют цинковой пылью (рис. 92). Цементную губку, содержащую 10—15% d, 1—2% Т1, 0,2% In и непрореагировавший цинк, растворяют в разбавленной серной кислоте, и амальгамой цинка (взятой в стехиометрическом количестве) снова выделяют из раствора d, Т1, In. Полученную сложную амальгаму подвергают фракционной дистилляции. Нелетучий остаток — амальгаму таллия и индия — разлагают серной кислотой из полученного раствора кристаллизуют TI2SO4. Индий остается в амальгаме, откуда его извлекают при азотнокислом разложении. Из раствора, содержащего 500 г/л Лп, органическими растворителями удаляют примеси, после чего электролизом с ртутным катодом получают концентрированную амальгаму с 30—40% In. Металлический индий получают описанным ранее методом электролиза с расплавленным индиевым катодом. [c.354]

Коацервация 2/818, 819 3/182 Кобаламины 1/742 2/944, 970 Кобалофилины 1/742 Кобальт 2/819, 838 1/550, 1019 3/849, 871 5/54, 937 алюминат 2/821, 833, 1225 3/1012 амальгамы 1/223 [c.626]

Синтез комплексов ТААВ можно также проводить заменой иона цинка в 7п (ТААВ)2+ на нон другого металла Таким путем получены комплексы кобальта и железа 262, 2741 Комплексы цинка образ /ют-ся при действии амальгамы цинка на комплексы меди (см методику [c.104]

Ртуть может растворить довольно много другого металла например,.индия 1п в амальгаме может содержаться до 70%. Другие металлы,,. особенно те,, которые плохо смачиваются ртутью, в ней малораст-Ж>римы<1 Так, максимальное содержание кобальта Со или железа Ке в алладьгаме — менее миллионной доли процента. Смесь ртути с таллием (8,5% Т1) — самая легкоплавкая она твердеет лишь при -5Й °С. [c.308]

Восстановление о-нитрофенилпировиноградной кислоты или ее эфира можно осуществить цинком в уксусной кислоте [103, 109], цинком в уксусной кислоте в присутствии нитратов кобальта или никеля в качестве катализаторов (111), амальгамой цинка и соляной кислотой [104], сернокислой закисью железа в аммиаке [107, 109, ПО] или гидросульфитом натрия [112]. Для получения индола из индолил-2-карбоновой кислоты последнюю нагревают выше температуры ее плавления либо в чистом виде [109], либо с окисью кальция [113], либо в присутствии медного порошка [ПО]. Кермак, Перкин и Робинсон [35] нашли, что 6-метоксииндол лучше всего получается терми-. ческим разложением аммонийной соли [114] соответствующей индол-2-кар-боновой кислоты (в этом случае разложение свободной кислоты дает 6-метоксииндол с малым выходом). [c.15]

НАТРИЙТЕТРАКАРБОНИЛ КОБАЛЬТ, Na o( O) r. Бесцветный порошок нерастворимый в воде. Его получают из дпкобальтоктакарбонила и амальгамы патрия в эфирном растворе в атмосфере азота [II. Чтобы заменить растворитель, эфир отгоняют в вакууме и добавляют новый растворитель, ие допуская соприкосновения смеси с воздухокь [c.359]

Хорошим катализатором является также продукт, полученный превращением растворимой соли никеля сперва в нерастворимое соединение никеля, а затем в муравьинокислый никель путем добавления муравьиной кислоты [480]. Например, из сернокислого никеля осаждается никель в виде карбоната, который в сухом или мокром виде смешивают с 85% муфавьиной кислотой и высушивают. Лоане [268] предложил новый способ приготовления окисных катализаторов, в частности окиси никеля, для применения при окислении окиси углерода при температурах между —70 и +150°. Способ заключается в получении окисных катализаторов либо электролизом растворов Сульфата никеля, кобальта, железа, марганца или меди с амальгамирующими катодами и разложении амальгамы перегонкой под вакуумом, либо разложением безводных азотнокислых солей кобальта, никеля, железа [c.275]

Растворы М12(СМ)б могут быть приготовлены восстановлением М1(СМ) амальгамой [46] или боргидридом натрия [47]. Эти растворы, содержащие N1(1), по-видимому, более активны, чей растворы цианида кобальта (II). Они вызывают гидрирова-ч ние н изомеризацию изолированных двойных связей [47], а также ацетиленов [48], сопряженных диенов [46] и олефинов с двойной связью, сопряженной с другими функциональными группами [49]. Эксперименты с использованием ОаО показывают, что водород, необходимый для гидрирования, берется из воды [49]. В ходе реакции N (1) окисляется обратно до М1(П), и чтобы последний вновь восстановить до низковалентного состояния, необходимо использовать избыток амальгамы или боргидрида. Поскольку скорость процесса возрастает с, увеличением концентрации цианид-иона, предполагается, что реакция ключает образование мономерного комплекса, например М1(СМ)4 , который реагирует с субстратом, давая [М1(СМ)з(субстрат)Р . Вопрос об участии гидридов ник ля остается неясным [49]. [c.20]

Смесь никеля(П) и кобальта(П) проанализировали методом кулонометрии при контролируемом потенциале. Электролитическая ячейка содержала катод из хорошо перемешиваемой донной ртути и платиновый вспомогательный анод. Из 100 мл раствора фонового электролита (1,00 Р по пиридину, 0,30 М по хлорид-иону и 0,20 Р по гидразину рН=6,89) был удален воздух продуванием азота, и точно 5,000 мл раствора пр 01бы никеля и кобальта были помещены в ячейку. Количественное восстановление никеля(П) до образования амальгамы было выполнено при потенциале ртутного катода —0,95 В относительно Нас. КЭ электромеханический интегратор тока, подключенный последовательно к ячейке, показал 60,14 Кл, когда ток достиг остаточного тока. Затем потенциал ртутного электрода фиксировали —1,20 В относительно Нас. КЭ для восстановления кобальта (II) до образования амальгамы показание интегратора тока, соответствующее суммарному содержанию никеля (И) и кобальта (II), составляло 351,67 Кл. Рассчитайте молярные концентрации никеля(П) и кобальта(П) 8 исходном растворе пробы. [c.439]

Нитробензол О гидрировании и восс Муравьиная кислота Анилин тановлении см. также [675-Р азл 0 Нг, СОз d [673] Никель-кобальт-кадмиевый катализатор 350—425° С [674] -679] кение РЪ— d (сплав) 210—230° С [6801< Амальгама кадмия (0,25—4 вес. %) [681]" [c.1404]

Никеле1 ые и кобальтовые катализаторы приготовляли, кроме того [198], электролизом растворов никелевых и кобальтовых солей с применением ртутного катода. Порошок, получаемый после удаления ртути и ппкеля, пе активен в реакции гидрирования бет зо.]та. Одпако если кобальт освободить от ртути иерего.и-кой пли разложением амальгамы в воздухе, то получается весьма активный катализатор восстаиовления бензола. Кристаллы этого кобальта имели гексагональную структуру. [c.198]

Шиффа оснований 6, 284 электрохимическое пиридиния солей 8, 65 сл. этилоксоалканоатов 4, 158 Восстановление, реагенты алкила иин — бораны аллилтрис (триметилфосфит) — кобальт — водород алюминий — этанол алюминия амальгама алюминия грет-бутоксид алюминия гидрид алюминия изопропоксид аммония гидросульфид аммония сульфид антрахинондинмин-9,10 арсенит-ион ацетилхлорид бария гидроксид [c.34]

Ион гидридопентацианокобальтата(1П) получают в виде смешанной цезиево-натриевой соли s2Na[ o(H) (СЫ)з] путем восстановления раствора хлорида кобальта (II) (0,5 М) и цианида натрия (2,5 М) амальгамой натрия (0,5% На) с последующим добавлением 2 объемов свободного от воздуха спирта для осаждения примесей и далее, прибавляя раствор хлорида цезия (3 М) для образования твердого гидридного комплекса. Этот продукт дает в ИК-области спектра полосы связи Со—Н при 1860 п 774 см-. [c.142]

В зависимости от назначения амальгамы и природы растворяемого металла используют тот или иной способ ее приготовления. Например, амальгамы, предназначенные для органического синтеза, препаративной и аналитической химии, можно получать прямым растворением металлов в ртути на воздухе, в инертной атмосфере или под слоем защитной жидкости. Амальгамы железа, кобальта, никеля и других металлов, практически нерастворимых в ртути, получают электролизом с применением ртутного катода и т. д. [c.92]

Амальгамы труднорастворимых металлов (железа, кобальта, никеля и др.) не являются однофазными системами. По данным М. Рабиновича и П. Б. Животинского Н. М. Чуйко а также других авторов 148-166 д,],д амальгамы представляют собою коллоидные растворы металлов в ртути по свойствам во многом напоминающие обычные коллоидные растворы. Например, при старении амальгам железа увеличиваются размеры взвешенных в ртути частиц железа, которые можно отфильтровать с помощью стеклянного фильтра, имеющего поры не более 1-10 сл. Размеры этих частиц быстро увеличиваются при повышении температуры 183-155 Например, диаметр частиц железа в амальгаме, которая выдерживалась при комнатной температуре в течение 21 суток, увеличился с 2—5 мкм до 15 мкм, а при нагревании исходной амальгамы железа в течение [c.120]

Рентгеновскими исследованиями также установлено, что амальгамы некоторых металлов, практически не обладающих истинной растворимостью в ртути, представляют собой типичные суспензии. Однако далеко не все амальгамы плохо растворимых в ртути металлов представляют собой суспензии. Например, по данным Лиля амальгамы железа и кобальта действительно являются супензиями, тогда как амальгамы никеля и меди при определенных концентрациях образуют со ртутью интерметаллические соединения состава NiHg4 и u4Hgз, обладающие вполне определенной структурой. [c.120]

Амальгамы железа, никеля, кобальта и марганца могут быть получены электролизом водных растворов сульфатов этих металлов на ртутном катоде в электролизере Павлека (рис. 4.22). [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология