Кобальт окислительно-восстановительные потенциалы

Понижение величины окислительно-восстановительного потенциала, достигаемое в щелочной среде, делает кобальт (П1) достаточно стабильным — вода его уже не восстанавливает. Такого же эффекта стабилизации неустойчивого валентного состояния можно достичь путем введения, в систему с Со (1П) азот- и кислород-донорных лигандов. Благодаря связыванию нона Со + в прочное комплексное соединение, в соответствии с уравнением Периста [3] и в этом случае величина оказывается значительно более низкой, чем в системе с незакомплексованным Со (П1) [c.140]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал у кобальта отрицательный, 1. е. кобальт — неблагородный металл. Родий и иридий — благородные металлы. [c.368]

Химические свойства. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал кобальта отрицательный, следовательно, он является неблагородным металлом. Химическая активность кобальта ниже, чем железа. Так, вода и воздух не оказывают действия на компактный кобальт при обыкно-венной.температуре. Однако мелкораздробленный кобальт обладает пирофорными свойствами. При нагревании на воздухе он медленно окисляется, а при 1000° С сгорает в оксид (II, III) [c.369]

Химические свойства. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал никеля — отрицательный, а поэтому никель является неблагородным металлом. В таблице окислительно-восстановительных потенциалов он стоит ниже кобальта и химически несколько менее активен. Так, при обыкновенной температуре по отношению к воде и воздуху компактный никель очень устойчив. [c.385]

Другие методы титрования. Из других методов определения кобальта следует указать на титрование двухвалентного кобальта сульфатом четырехвалентного церия в присутствии комплексона 1П. Окислительно-восстановительный потенциал системы Со(1П)/Со(П) в растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты равен 0,6 в [1201], поэтому раствор Се(504)2 окисляет кобальт до трехвалентного. Было разработано потенциометрическое титрование кобальта раствором Се(504) 2 в присутствии комплексона III [1202]. Однако окисление идет очень медленно, и постоянный потенциал устанавливается тоже медленно. [c.125]

ИЗМЕРЕНИЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА РАСТВОРА ХЛОРИДА КОБАЛЬТА [), К КОТОРОМУ ДОБАВЛЯЛИ ФЕРРИЦИАНИД КАЛИЯ И РАЗЛИЧНОЕ ИЗБЫТОЧНОЕ КОЛИЧЕСТВО ЭТИЛЕНДИАМИНА ПРИ 30° [c.234]

Н о р м а л ь н ы й окислительно-восстановительный потенциал системы акво-ионов кобальта , [c.239]

Если соль кобальта (II), даже в сильно кислом растворе, окислить электролитически или другим способом и оставить стоять, то она будет медленно разлагаться и снова будет/образовываться соль кобальта (II) с выделением кислорода. Б процессе этого восстановления окислительно-восстановительный потенциал все время определяется соотношением между ионами кобальта (II) и кобальта (III). Трудность заключается лишь в настолько быстром установлении потенциала, чтобы измерению не мешало медленное выделение кислорода. Все исследо- [c.239]

ВЕЛИЧИНЫ НОРМАЛЬНОГО ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА СИСТЕМЫ АКВО-ИОНОВ КОБАЛЬТА [c.240]

Из обсуждения результатов в предыдущей главе следует, что можно измерить окислительно-восстановительный потенциал системы комплексов кобальта (II) и (III), если ограничиться растворами, уже находящимися в равновесии с комплексами кобальта (III). Что касается окислительно-восстановительного потенциала системы из лутео-иона и ионов кобальта (II), то его [c.244]

С многими металлами, такими как двухвалентное железо, марганец, а иногда и кобальт необходимо работать в токе азота. Окислительно-восстановительный потенциал металлов, всту- [c.152]

Слишком большая разница в величине потенциалов чаще всего приводит к быстрому, иногда почти мгновенному, разложению раствора, связанному с восстановлением металла в его объеме обычными приемами затормаживания процесса предотвратить это явление не удается. Так, исходя только из стандартных значений окислительно-восстановительного потенциала борогидрида ф° = -—1,37 и —0,43 в [9] соответственно для щелочной и кислой сред, можно сделать вывод, что этот восстановитель непригоден для восстановления меди с ее относительно высоким положительным значением стандартного потенциала (ф°= 4-0,34 в) [41]. Тем более это относится к гипофосфиту с его еще большей в стандартных условиях активностью в качестве восстановителя, что следует из данных соответствующих потенциалов (ф° =—1,57 в щелочной и —0,50 в в нейтральной средах) [42]. Применительно к никелю и кобальту, характеризуемым стандартными окислительно-восстановительными потенциалами —0,25 и —0,28 в [41] соответственно, этот восстановитель, так же как и амин-боран, должен обладать более мягким действием. [c.153]

Образование комплексных соединений с комплексоном и катионами, встречающихся в двух формах валентности, обыкновенно сопровождается соответствующим снижением окислительно-восстановительного потенциала первоначальной системы. Это свойство можно применить для аналитических целей двумя способами 1) для оксидиметрического определения катионов, которые при нормальных обстоятельствах с трудом переходят в высшую форму валентности, например, проводя окисление двухвалентного кобальта до трехвалентного в кислой среде 2) для усиления восстановительных свойств различных восстановителей. Раствор сульфата железа (II) в присутствии комплексона очень легко восстанавливает различные катионы до металла. Так как определения эти представляют интерес главным образом с теоретической точки зрения, мы даем описание некоторых из них только в общих чертах. [c.140]

Металлические электроды первого рода представляют собой металлическую пластинку или проволоку, погруженную в раствор хорошо растворимой соли этого металла. Электроды из серебра, ртути, кадмия и некоторых других металлов обратимы и дают воспроизводимые результаты. Однако для многих металлов, таких, как хром, кобальт и других, это не характерно и электроды из этих металлов в качестве индикаторных не используются, так как не дают достаточно воспроизводимых результатов. У многих электродов воспроизводимость значительно улучшается, если использовать не просто металл, а его амальгаму. Это амальгамные электроды. Особое место среди индикаторных электродов занимают редокс-электро-ды, служащие для измерения окислительно-восстановительного потенциала системы. В качестве редокс-электродов используются благородные металлы платина, золото, иридий или графит. Потенциал таких электродов зависит от отношения концентраций (активностей) окисленной и восстановленной форм редокс-пары. [c.193]

При этом кобальт образует устойчивый, комплекс с избытком аммиака. Окислительно-восстановительный потенциал системы в аммиачной среде Со +/Со2+=0,06 в, а [Fe( Ne)P /[Ре(СЫ)б1 -= =0,49 в. [c.205]

Разложение гипохлорита протекает в том случае, если его окислительно-восстановительный потенциал достаточен для окисления восстановленной формы катализатора. Катализатор должен обладать способностью окислять гидроксил-ионы или ионы липо-хлорита [12]. В качестве примера приведем каталитическое разложение гипохлорита в присутствии гидроокиси кобальта СЮ- +2Со(ОН)з Ч-НгО С1--1- 2Со(ОН)4 [c.92]

Кобальт в комплексных соединениях проявляет валентность, равную двум и трем. Однако комплексные соединения двухвалентного кобальта очень нестойки и легко окисляются с образованием соединений трехвалентного кобальта. Окислительно-восстановительный потенциал системы o++-> o+++-fe для комплексных соединений равен приблизительно —0,83 в, в то время как для ионных соединений кобальта окислительно-восстановитель-ный потенциал этой системы равен - -1,84 в. Поэтому получить типичные комплексные соединения двухвалентного кобальта (особенно в водных растворах) очень трудно, и большинство известных соединений Со++ в действительности не являются соединениями с координационной связью, т. е. не являются типично комплексными. Например, молекулы воды в акватах кобальта [Со(ОН2)в]Х2, эфира —в эфиратах, галогена — в ацидосоединениях, несомненно удерживаются посредством ионно-диполь-ной связи, так как при наличии координационной связи кобальт должен был бы легко окисляться до трехвалентного состояния. [c.297]

В таком случае при достаточной скорости окисления катиона активность катализатора будет определяться значением и. Действительно, мы знаем, что наиболее активными гомогенными катализаторами являются ноны марганца и кобальта, у которых наиболее отрицательный окислительно-восстановительный потенциал. Видимо, этот принцип можно расиространить и на катализаторы, у которых электроны решетки не обобщены. Как известно, кобальтсодержащие катализаторы, в том числе и безванадиевые, обладают высокой активностью в процессах с окислением связи С — Н. [c.28]

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления) она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упо. янутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов-для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату. [c.328]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

При помощи вычисленных ступенчатых констант рассчитано распределение ионов марганца (II), железа (II), кобальта (II) и никеля между различными этилендиаминовымп комплексами для ряда округленных концентраций свободного этилендиамина, т. е. значений р[еп]. По результатам расчетов, приведенных в табл. 64, можно судить об устойчивости отдельных этилендиаминовых комплексов. Однако область существования различных комплексов лучше всего видна из рис. 22, стр. 296, который составлен на основании данных табл. 64. Вычисленные значения функции образования (приведенные в последней колонке табл. 64) графически представлены на рис. 14, откуда следует, что во всех случаях они представляют экспериментальный материал самым лучшим образом. Для дальнейшего использования в связи с некоторыми измерениями окислительно-восстановительного потенциала в смесях этилендиаминовых комплексов кобальта (II) и кобальта (III) в табл. 64 даны значения аз с тремя значащими цифрами для систем комплексов кобальта (II) также в случае очень малых [c.225]

X. ОПРЕДЕЛЕНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ ИОНА ТРИЭТИЛЕНДИАМИНКОБАЛЬТА (П1) НА ОСНОВАНИИ ИЗМЕРЕНИИ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА СИСТЕМЫ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА(П) И К0БАЛЬТА(1П) [c.228]

В выбранном примере можно переходить обратимо от иона гексаквокобальта (III) через систему комплексов кобальта (II) к триэтилендиаминовому иону кобальта (III). Это непосредственно показывает, что окислительно-восстановительный потенциал системы комплексных ионов можно определять только при угсловии, что комплексы кобальта (III) находятся во взаимном равновесии. В случае неравновесной системы комплексов кобальта (III) можно предположить, что металлический электрод и система комплексов кобальта (II) совместно действуют как катализатор и постепенно устанавливают равновесие в системе комплексов кобальта (III). Что дело обстоит именно так, можно показать непосредственно некоторыми опытами с аммиачными растворами кобальта (III) (см. стр. 245). [c.229]

Измерения, о которых будет идти речь в настоящей главе, включают частично потенциометрическое титрование соли кобальта (II) феррицианидом при постоянной концентрации этилендиамина, частично аналогичные титрования смесей соли триэтилендиаминкобальта (III) и соли кобальта (II) при различных концентрациях этилендиамина. Первые из упомянутых измерений показали, что окислительно-восстановительный потенциал хорошо определялся и был постоянным для растворов с раз-ли1 ными соотношениями солей кобальта (II) и (III), в то время как измерения с различными концентрациями этилендиамина давали удовлетворительное подтверждение кривой образования системы этилендиаминовых комплексов кобальта (II) (получен-нсй, как описано в предыдущей главе, путем измерений с водородным электродом). Окислительно-восстановительный потенциал системы акво-ионов кобальта (который так высок — почти 1,8 в по сравнелнк с нгрчальным водородным электродом,—что его можно измерить только в сильнокислом растворе) автор не определял, а вычислял на основании результатов измерений, имеющихся в литературе. Комбинацией найденных нормальных потенциалов с известной общей константой устойчивости системы комплексов кобальта (II) (Кз = 10 ) была вычислена соответствующая константа для системы этилендиаминовых комплексов кобальта (III). Полученное значение (Кз = 10 - [c.230]

Однако в большинстве случаев Е приводили к давлению водорода, равному 1 аг. Обозначение (привед.) показывает в дальнейшем, что такое исправление сделано. Величиной аокисл-обозначена доля общей концентрации кобальта, присутствующего в виде комплекса кобальта (П1). Используя эту величину, окислительно-восстановительный потенциал системы триэтилен-диаминкобальт (III)- и триэтилендиаминкобальт (II)-ионов вычисляли по уравнению [c.232]

На рис. 15 графически представлены данные табл. 65, указывающие на изменение н и постоянство окислительио-вос-становительного потенциала для значений аокнсл. в интервале 0,025—0,94. На основании данных табл. 65 и рис. 15 можно сделать вывод, что комплексные ионы кобальта, обусловливающие окислительно-восстановительный потенциал, отличаются один от другого только одним зарядом и, следовательно, неизбежно должны быть мономерными (так как кривая титрования симметрична). В ряде последних работ Бринцингер с сотрудниками [4] полагают, что они установили путем измерений скорости диализа димерность иона триэтилендиаминкобальта (III) [c.232]

И означает соответственно окислительно-восстановительный потенциал системы триэтилендиаминовых комплексов кобальта (III) и ионов кобальта (II) при соответствующих значениях р[еп]. Данные значения р[еп] найдены методом графической интерполяции из числа миллилитров этилендиамина, добавленных в аналогичных титрованиях с водородным электродом (табл. 58—60, стр. 218 и 219). Это справедливо, поскольку растворы, которые ранее титровали потенциометрически с водородным электродом, были полностью идентичны растворам, титруемым здесь, за исключением малых количеств лутео-соли кобальта (III). [c.236]

Р и с. 16. Окислительно-восстановительный потенциал ( о исл -восст ) системы ионов триэтилендиаминкобальта (111) и равновесной смеси этилендиаминовых комплексов кобальта (П) в зависимости от р[еп]. [c.237]

ФУНКЦИЯ ОБРАЗОВАНИЯ СИСТЕМЫ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА (И) НА ОСНОВАНИИ ИЗМЕРЕНИЙ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ И ИЗМЕРЕНИЙ С ВОДОРОДНЫМ ЭЛЕКТРОДОМ И ВЫЧИСЛЕННЫЕ ЗНАЧЕНИЯ НОРМАЛЬНОГО ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО ПОТЕНЦИАЛА СИСТЕМЫ ИОНОВ ТРИЭТИЛЕНДИ-АМИНКОБАЛЬТА В 1 н. РАСТВОРЕ ХЛОРИДА КАЛИЯ ПРИ 30 [c.238]

Для расчетов нормального окислительно-восстановительного потенциала системы акво-ионов кобальта в растворах серной кислоты имеются данные измерений Оберера [9], Яна [10], Лама и Ларсона [11], а для расчета соответствующего потенццада в растворе азотной кислоты — данные Нойса и Дила [12]. Значения нормальных потенциалов, вычисленных различными исследователями при различных условиях, сведены в табл. 70. Эти потенциалы, насколько возможно, приведены к нормальному водородному электроду. [c.239]

Было найдено, что нормальный окислительно-восстановительный потенциал в случае триэтилендиаминкобальт-ионов в 1 н. растворе хлорида калия при 30° равен —0,259 (см. стр. 239). Если использовать этот потенциал и вычисленный в настоящем исследовании потенциал акво-ионов кобальта в 1 н. растворе азотной кислоты, можно получить, используя уравнение для окислительно-восстановительного потенциала и уравнение закона действия масс [c.241]

При потенциометрических исследованиях, упомянутых в этом разделе, окислительно-восстановительный потенциал измеряли в аммиачных растворах соли кобальта (П), содержащих лутео-соль. При этом растворы в различных случаях были 1 и 2 н. по отношению к нитрату аммония или 1 н. по отношению к хлориду аммония. Согласно опытам с углем (о которых будет сказано позднее), аммиачные растворы при указанных концентрациях аммонийной соли содержали в равновесном состоянии почти 100% лутео-соли (97% в 1 н. и 99% в 2 н. растворе аммонийной соли). Измерения в растворах чистых лутео-солей дали хорошие вполне воспроизводимые потенциалы. Была сделана также безуспешная попытка определить окислительно-восстановительный потенциал кобальта путем оксидиметрического титрования феррицианидом аммиачных растворов соли кобальта (И). Действительно, как показали Томичек и Фрейбергер [7], титрование имеет резко выраженную конечную точку, но вели- [c.247]

Рис. 18. Зависимость окислительно-восстановительного потенциала ( окисл -восст ) системы из лутео-иона и аммиачных комплексов кобальта (II) от ра [ННз] в 1 и 2 н. растворах НН4НОз, а также в 1 н. растворе КН4С1 при 30°.

Окислительно-восстановительные потенциалы были определены для систем, состоящих из инертных ионов триэтилендиаминкобальта (III) и равновесной смеси этилендиаминовых комплексов кобальта (II). Потенциалы, которые измеряли с помощью гладких платиновых электродов, хорошо воспроизводились и легко измерялись. Было найдено, что нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы триэтилендиамин-ионов относительно нормального водородного электрода, равен —0,259 в для 1 н. раствора хлорида калия при 30°. [c.301]

Было вычислено, что общая константа устойчивости, lg/Сз, системы этилендиаминовых комплексов кобальта (III) равна 48,69 при 30° и ионной силе, равной 1. Расчет был сделан с использованием значений окислительно-восстановительного потенциала для ионов триэтилендиаминкобальта (III) (приведенного выше) и соответствующего окислительно-восстанови-тельного потенциала для ионов гексаквокобальта в сочетании с известной константой устойчивости Кз системы комплексов кобальта (II). [c.301]

Было показано, что окислительно-восстановительный потенциал системы, состоящей из ионов гексамминкобальта (III) (лутео-ионов) и равновесной смеси ионов аммиачных комплексов кобальта (II), хорошо воспроизводится, если только концентрация аммонийной соли настолько велика (—I н.), что лутео-ион представляет собой термодинамически устойчивый комплекс кобальта (III). Было найдено, что нормальный окислительно-восстановительный потенциал относительно нормального водородного электрода системы гексамминов составляет -f 0,057 в при 30° и ионной силе, равной 1, и -f-0,035 в при 30° и ионной силе, равной 2. [c.301]

Показано, что при окислении дг-ксилола более высокой активностью по сравнению с двухвалентным кобальтом обладает катализатор состава o(A)(OH)s, где А—анион. Массовое соотношение Со + Со += 1 1. Изменение активности катализатора связано, пО"Видим0му, с изменением окислительно-восстановительного потенциала каталитической системы. [c.37]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Если сорбцию ионов кобальта(П) проводить из его аммиачного комплекса, то в фазе анионита образуются координационные центры состава [ o(L)2(NH3)4]2+, константы устойчивости которых близки к устойчивости аммиакатов (1еКуст[Со(ЫНз)б]"+ = 5,5 lgKy T[ o(NH3)sf+ = = 32,5). Окислительно-восстановительный потенциал системы будет [c.277]

Наибольшей каталитической активностью обладает изодеканат Со. Это связано, по-видимому, как с большей величиной окислительно-восстановительного потенциала Со+ [14], так и с лучшей растворимостью изодеканата кобальта в продукте по сравнению с другими солями кобальта. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология