Комплекс ацетонитрильные

Иллюстрацией второго случая являются данные авторов этой книги [59, и см. ниже], <в соответствии с которыми олефиновые лиганды, легко обменивающиеся с гептеном-1, повышают активность комплекса Pd(II) по сравнению с бензо- и ацетонитрильными лигандами. [c.116]

В тех случаях, когда изменение константы скорости реакции в зависимости от природы растворителя относительно невелико, параметры активации могут свидетельствовать о достаточно сильных взаимодействиях между растворителем и растворенным веществом [172, 227]. При переходе от циклогексановой среды к ацетонитрильной скорость разложения пероксида изменяется всего лишь в 2,3 раза, что соответствует изменению АО только на 4 кДж-моль . Однако параметры активации АЯ и Д5 свидетельствуют о сильном влиянии растворителя на ход разложения (ААЯ = 41 кДж-моль , АА5 = 94 Дж-моль -К ). Анализ этих параметров активации свидетельствует о том, что выигрыш энергии за счет сольватации радикалоподобного активированного комплекса, который должен был бы повысить скорость разложения, компенсируется снижением энтропии вследствие большей упорядоченности молекул растворителя в непосредственном окружении активированного комплекса, в результате чего скорость реакции в растворе почти не отличается от ее скорости в газовой фазе. [c.270]

Имеется несколько ацетиленовых производных металлов неизвестной структуры, в которых металл связан с отдельными молекулами ацетилена как лигандами. При взаимодействии ацетонитрильных комплексов вольфрама с дизамещенными ацетиленами (гексином-3 или дифенилацетиленом) образуются но- [c.368]

Известны случаи, когда небольшие добавки растворителей, обладающих электронодонорными свойствами, резко ускоряют реакцию. Например, взаимодействие металлического никеля с N O протекает с гораздо большей скоростью в присутствии ацетонитрила, чем в его отсутствие. Причиной ускоряющего действия ацетонитрила является образование ацетонитрильного комплекса никеля. Реакция выражается уравнением [c.383]

Эта реакция с первичными и вторичными субстратами проходит за 1—24 ч при кипячении, выходы до 90% [4, 38, 39, 73, 82, 1045]. В качестве катализаторов были испытаны как четвертичные аммониевые соли, так и краун-эфиры, а также многие первичные, вторичные и третичные амины. Последние в реакционной смеси превращаются в четвертичную соль (кватернизуют-ся), что иногда приводит к увеличению времени реакции [82]. Комплекс тиоцианата калия с 18-.крауном-6 является сравнительно слабым нуклеофилом в гомогенном ацетонитрильном растворе так, он реагирует с бензилтозилатом в 32 раза медленнее, чем ацетат калия [83]. В гексахлорциклотрифосфазене можно заменить все шесть атомов хлора на группы 8СЫ [984]. Растворимый, частично хлорметилированный полистирол был модифицирован путем обработки тиоцианатом натрия в присутствии криптанда[2.2.2] [1217]. Другие реакции замещения на тиоцианатную группу проводят с твердыми солями щелочных металлов в присутствии 18-крауна-6 [1534] и под действием анионообменной смолы амберлит А26 (в тиоцианатной форме) в кипящем толуоле [1507]. [c.138]

Полученные по этим реакциям органофункционалы могут выступать в роли лигандов (Ь) в поверхностных комплексах. Например, П ри взаимодействии с ацетоновым или ацетонитрильным раствором Си(0Ас)2 образуются комплексы следующего вида [c.25]

МИДОМ, скорость которой при переходе от биполярного ацетонитрила к неполярному изооктану изменяется совсем немного 1714]. Этого и следовало ожидать, учитывая, что в этой реакции образуется изополярный активированный комплекс (см. разд. 5.3.3). Однако в водной среде по сравнению с ацетонитрильной скорость реакции повышается в 2 1 раз1 Добавление хлорида [c.373]

В [66] изучено поведение ацетилацетонатного комплекса [Ки[Ки (ацац)з] в 0,2 М КС1 ( п = —0,5 В) и в ацетонитрильном растворе на. фоне тетраэтиламмония ( п=—0,72 В (нас. к. э.). Электрохимический процесс [Ки(ацац)з]- [Ки(ацац)з] протекает обратимо с п — . [c.135]

Хоторн и сотр. [18] исследовали кинетику реакции ВюН12-2Ь с основаниями Льюиса. Реакция бис-(триэтиламин)декаборана с триэтиламином в ацетонитрильном растворе при 100° имеет первый порядок по отношению к комплексу и нулевой по отношению к амину, что указывает на то, что второй компонент не принимает участия в переходном состоянии, определяющем скорость реакции. [c.410]

Навеску растительной ткани извлекают петролейным эфиром, подвергают ацетонитрильной очистке и производят щелочной гидролиз акарицида до 2,5-дихлортиофенола. Отогнанный фенол бромируют и превращают в цианид, который и определяют фотометрически после образования комплекса с ниридин-бензидиновым реактивом. Чувствительность составляет 5 мкг фенкаптона, специфичность удовлетворительная (Hardon et al., 1959). [c.35]

Этот факт говорит о том, что устойчивость исследованного ацетонитрильного сольвата определяется факторами, которые не отражаются в значениях донорной способности, измеренных как сродство к реперному акцептору — хлориду пятивалентной сурьмы. Однако, если принять во внимание тс-акцепторную способность связи =N в ацетонитриле и способность низкоспинового атома кобальта (III) исследуемого комплекса к обратной координации, то стабильность сольвата вполне может быть объяснена сдвигом электронной плотности от атома металла к ацетонитрилу. Аналогичный эффект, хотя и в меньшей степени, вероятно, имеет место и ц диметилглиоксиматных системах. [c.49]

Р1(МНСОСНз)2 HgO. в литературе оно было названо платиновой синью . Вопрос о стецени окисления платины в продукте гидролиза ацетонитрильного комплекса несмотря на многочисленные исследования остается нерешенным. Не вызывает сомнения лишь то, что продуктом гидролиза координированного ацетонитрила является ацетамид. [c.359]

Частичная реставрация гемоцианина из O topus vulgaris была достигнута путем обработки апофермента в анаэробных условиях медью(1) в виде хлоридного комплекса (реставрация на 50% 32] и на 60% [ИЗ]), в виде аммиака (65% [115]) и СигО (80% 115]). Обработка ацетонитрильным комплексом меди(1) [116] приводит к количественной реставрации гемоцианина [105, 117], на что указывает восстановление его полос поглощения, обусловленных медью, и его способности обратимо связывать кислород. Интенсивность полос меди при последовательном увеличении ее содержания в частично реставрированном холоферменте возрастает в квадратичной зависимости от количества связанной меди. Этот факт указывает на то, что активные центры гемоцианина, связывающие кислород, содержат по два эквивалентных и независимых атома меди [ 105]. [c.415]

В состав деоксигенированного гемоцианина входит медь(1), на что указывает легкость реставрации холофермента при помощи ацетонитрильного комплекса u(I), а в случае гемоцианинов моллюсков — регенерацией старых препаратов при помощи Н2О2. [c.417]

Связь между кислотностью и основностью компонентов водородной связи и характером образованной связи становится ясной при рассмотрении ряда водородных связей между замещенными пиридииами и бензойными кислотами в твердом состоянии и в ацетонитрильном растворе [51]. В инфракрасных спектрах комплексов со слабыми кислотами присутствует полоса поглощения карбоксильной группы с ростом кислотности карбоновой кислоты происходит скачкообразный переход к спектру карбоксилат-иона, нри этом вид потенциальной кривой системы изменяется, так что более устойчивым становится расположение протона в потенциальной яме, соответствующей структуре ниридиний — карбоксилат [уравнение (10)] [c.269]

И для родия, и для иридия известны ацетонитрильные комплексы (МН4)2[Э(ЫССНз)С15] Н2О. Для родия получены также комплексы с ф е н и л и з о н и т-рилом типа [Н11(СМСбНб)С1г]Х. Сине-фиолетовый хлорид разлагается при 140" С, а зеленый перхлорат — при 210° С. [c.194]

Для получения ацетиленовых комплексов молибдена и вольфрама удобными исходными продуктами являются карбонилацетонитрильные комплексы (СНзСК)зМ(СО)з. Дизамещенные ацетилены в мягких условиях вытесняют две карбонильные и три ацетонитрильные группы [161, 163, 164] [c.406]

Аналогичная ситуация возникает и нри взаимодействии оксотетрафтор-ацетонитрильного комплекса молибдена с этиловым спиртом. Этоксогруп-па замещает не ацетонитрильную группу, расположенную против атома кислорода, а один из атомов фтора. При последующем замещении вторая этоксогруппа занимает место молекулы ацетонитрила, а не второго атома F, поскольку образование еще одной четверной л-донорпой связи невозможно, а замещение по транс-координате происходит легче. [c.178]

Вопрос о существовании комплексов платины (II) с координационным числом, равным шести, имеет давнюю историю. В свое время А. Ганч и Ф. Розепблатт, возражая против представлений Вернера о плоскостной конфигурации комплексов платины (II), рассматривали некоторые из них как соединения октаэдрического типа [3]. В частности, к соединениям платины (II) с координационным числом шесть А. Гаичем и Ф. Розенблаттом были отнесены смешанные аммиачно-ацетонитрильные комплексы платины (II) типа Р1(ННз)4(СНзСЫ)2]С12, полученные впервые Л. А. Чугаевым и В. В. Лебединским [4]. Возражения Вернера по этому поводу были изложены в его книге [5]. А. А. Гринберг высказал предположение [6], а Ю. Я. Харитонов и [c.39]

При окислении некоторых переходных металлов первого ряда (Си, Ni, Fe, Со, Мп) в ацетонитриле под действием NO+BF4 получена интересная серия реакционноспособных катионных гомолептических ацетонитрильных комплексов [563]. Любопытным развитием этого подхода явился синтез комплекса палладия (П) [реакция (3.198)] [564]. Сен [565] использовал этот комплекс голого палладия (II) в реакции полимеризации олефинов. [c.199]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплекс ацетонитрильные: [c.197] [c.653] [c.484] [c.77] [c.84] [c.1939] [c.484] [c.77] [c.269] [c.120] [c.141] [c.311] [c.180] [c.39] [c.172] [c.175] [c.342] [c.135] [c.159] [c.268] [c.268] [c.454] [c.63] [c.63] [c.244] [c.496] [c.198] [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология