Комплексообразователь окислительно-восстановительные потенциалы

В данной работе следует I) приготовить смеси с различным содержанием ионов Fe + и F + 2) измерить компенсационным методом для всех смесей э. д. с. и рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. По полученному значению Е° рассчитать константу равновесия и электродной реакции 3) исследовать влияние комплексообразователя на редокс-систему. Установить характер изменения редокс-потенциала. Построить график зависимости редокс-потенциала от состава изучаемой системы 4) построить график зависимости редокс-потенциала от логарифма отношения активности окисленной и восстановленной форм ионов определить экстраполяцией стандартный редокс-потенциал Е°. [c.306]

На зависимости окислительно-восстановительного потенциала от pH, который от случая к случаю очень сильно изменяется, здесь нет возможности подробно останавливаться . Часто имеются весьма существенные различия в восстановительном действии растворов кислоты различной концентрации, например 3 и 1 н. Впрочем, окислительно-восстановительный потенциал часто изменяется также от введения комплексообразователя или от образования осадка. [c.296]

Реальные потенциалы. В реальных условиях в ряде случаев значения нормальных потенциалов не могут служить для сравнения поведения систем. Обычно анализируемые растворы содержат кроме ионов, участвующих в окислительновосстановительных реакциях, и ионы комплексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества, оказывая влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. Например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +/Fe равен -j-0,77 В в присутствии цианид-ионов в результате комплексообразования электродный процесс окисления—восстановления осложняется Fe( N) " е Fe ( N)g и потенциал окислительно-восстановительной системы изменяется до - -0,36 Б. [c.429]

Таким образом, реальный окислительно-восстановительный потенциал — потенциал, зависящий не только от свойств окислительно-восстановительной системы, но и от среды, в которой протекает реакция. В большинстве случаев его значение определяется только экспериментально. В приложении приведены значения реальных потенциалов для некоторых систем в присутствии кислот и комплексообразователей, изменяющиеся в больших интервалах и сильно отличающиеся от нормальных потенциалов. Введение комплексообразователей часто позволяет проводить реакции, которые соответственно нормальным потенциалам не должны протекать. [c.430]

Объясните влияние добавок на окислительно-восстановительный потенциал. В каких случаях потенциал электрода зависит от pH среды Как влияют комплексообразователи на электродный потенциал окислительно-восстановительных систем [c.434]

Исследовать влияние комплексообразователя на величину окислительно-восстановительного потенциала данной системы. [c.346]

При изучении окислительно-восстановительных свойств данных растворов исследовать влияние комплексообразователя фторида калия. Насыщенный раствор KF добавить по каплям в исследуемую редокс-систему, перемешать раствор и измерить редокс-потен-циал. Последующую порцию фторида калия добавлять в исследуемую смесь после установления постоянного значения э. д. с. По характеру изменения потенциала судят об окислительно-восстановительной способности раствора чем положительнее потенциал [c.305]

Ионы металлов находятся в водных растворах в виде аквокомплексов. Особенно прочны аквокомплексы типичных комплексообразователей (кобальта, хрома, меди и др.). Окислительно-восстановительные потенциалы простых ионов по существу неизвестны, и имеющиеся данные относятся к аквокомплексам, в которых лигандом является вода. На величину окислительновосстановительного потенциала образующего иона большое влияние оказывает химическая природа лигандов. Например, по- [c.391]

Иногда при окислительно-восстановительных реакциях необходимо вносить подходящий комплексообразователь, чтобы определенным путем изменить редокс-потенциал некоторых из участников процесса. Так, медь (И) в растворах может быть обнаружена благодаря реакции с бензидином [c.182]

Окислительно-восстановительное взаимодействие внутри координационной сферы находит многообразные внешние проявления. В предельных случаях оно может реализоваться в разрушении комплекса. Оно может привести к понижению формального заряда центрального иона. В других, наиболее часто встречающихся случаях оно может вызвать частичное восстановление ио-на-комплексообразователя. Этот случай, в принципе, поглощается концепцией зависимости потенциала комплексного иона от [c.27]

Так как поведение системы определяется не нормальными, а реальными потенциалами, то в некоторых системах, несмотря на достаточно большое различие в нормальных потенциалах, окислительно-восстановительные процессы не происходят. Если обратиться к реальным потенциалам этих систем, то различие будет значительно меньшим, чем и объясняется отсутствие окислительно-восстановительных процессов. Наоборот, введение комплексообразователей иногда дает возможность проводить такие реакции, которые, на первый взгляд, соответственно нормальным потенциалам, протекать не должны. Так, например, исходя из нормальных потенциалов, двухвалентное железо ( = -г0,77 в) не может восстанавливать шестивалентный молибден ( = +0,53 в). Однако если реакцию проводить в щавелевокислой среде, то такое восстановление будет происходить, так как реальный потенциал системы Ее" " /ге (+0,462 б) в этой среде оказывается немного меньше реального потенциала системы Мо 7Мо (+0,477 в). [c.384]

Свойства кривых частных зависимостей окислительного потенциала от каждой из независимых концентрационных переменных для окислительно-восстановительных систем, включающих еще один металл-комплексообразователь, позволяют сформулировать следующие положения. [c.200]

Далее изучают влияние добавки комплексообразователя на окислительно-восстановительную способность полученных растворов. Для этой цели в составленные смеси по очереди добавляют 5—10 мл насыщенного раствора фторида калия и определяют потенциал данной системы. По изменению потенциала данной системы от добавки фтористого калия по сравнению с ране измеренным потенциалом судят об изменении окислительно-восстановительной способности раствора чем более положителен потенциал электрода, тем больше окислительное действие раствора, чем отрицательнее потенциал системы, тем больше восстановительное действие раствора окисно-закисного железа. [c.379]

Интересные особенности возникают, если в растворе присутствует комплексообразователь, образующий с ионами металла достаточно прочные комплексы. При этом равновесный П(зтенциал металла смещается в отрицательную сторону и становится возможным растворение металлов, которые в отсутствие комплексообразователя не растворяются. Так, например, медь медленно растворяется в растворах цианида калия с одновременным выделением водорода. Золото растворяется в присутствии КС1 и растворенного кислорода. Комплексообразованне играет важную роль при растворении благородных металлов (золота, платины и др.) в царской водке. Окислительно-восстановительный потенциал царской водки более отрицателен, чем окислительно-восста-новительный потенциал азотной кислоты. Однако присутствие в царской водке ионов хлора, образующих прочные комплексы с благородными металлами, смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону настолько, что происходит саморастворение металла (например. Au), не растворяющегося в концентрированной HNO3. [c.358]

В табл. 35 приведены окислители, имеющие значение для препаративных работ. О зависимости окислительного потенциала от значений pH и концентрации присутствующего комплексообразователя или осадителя уже упоминалось, когда речь шла о восстановителях. Ярко выраженная зависимость окислительно-восстановительного потенциала от pH наблюдается в системе MnOj/Mn +, в которой активность ионов гидроксония входит в константу равновесия в восьмой степени. Как видно из данных табл. 35, влияние комплексообразователя сказывается очень отчетливо, например, у Се +. [c.300]

Введение в углеводород соединений, образующих комплексы с металлами переменной валентности, значительно влияет на их активность [89]. Это связано с блокирующим действием комплексообразователя и, возможно, с изменением окислительно-восстановительного потенциала катиона. Такие комплексообразователи применяют на практике. Так, например, ничтожные следы меди в бензине (1 ч. на 10 ч. бензина) снижают его устойчивость к окислению. Для стабилизации в бензин добавляют дисали-цил иден-1,2-диаминопропан [c.217]

Практически мы имеем дело с растворами, содержашими не только иокы, участвующие непосредственно в окислительно-восстановительной реакции, но и другие ионы, не участвующие в реакции, однако оказывающие влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. В большинстве случаев такими ионами являются ионы комплексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества, и ионы водорода. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ее /Ее+ + равен +0 77 в в присутствии цианид- ионов, в результате комплексообразования, электродный процесс окисления-восстановления становится более сложным [c.319]

При введении комплексообразующего вещества изменение потенциала происходит ступенчато, так как сначала реагирует тот катион, который образует более устойчивый комплекс (как правило, Мох). Например, если титруют смесь Ре +- и ре +-ионов раствором ЭДТА, то получается большой скачок потенциала, как только будет добавлено количество комплексообразователя, эквивалентное содержанию железа (Н1). Если проводить такое титрование при pH < 3, то вообще происходит только этот первый скачок потенциала, так как эффективная константа устойчивости комплекса Ре " становится настолько малой, что присутствующие в растворе Ре -ионы практически больше не связываются в комплекс. Количество железа (П) в растворе при этом влияет лишь на абсолютную величину Еа и Ее, в то время как высота скачка Еа — Ее) от него не зависит. Можно даже титровать Ре раствором ЭДТА с помощью инертного- электрода без добавления РеН, так как в любом растворе железа (III) всегда содержится чрезвычайно малое количество железа (II) [иначе согласно урав-нейию (54), окислительно-восстановительный потенциал оказался бы бесконечно большой положительной величиной], дo taтoчнoe. для того, чтобы привести электрод в рабочее состояние. [c.107]

Из уравнения (1) видно, что окислительный потенциал основной реакции йодометрии не зависит от pH среды только в щелочной среде (при pH >8 или 9) возникает побочный процесс образования аниона йоднова-тистой кислоты (ЛО"). Различные комплексообразователи (пирофосфат, фторид и др.) также не влияют на величину потенциала йода. Между тем, потенциал многих других окислительно-восстановительных систем очень сильно зависит от pH раствора и других условий. Эти особенности расширяют возможность йодометрических определений. Условия среды выбирают только в зависимости от свойств определяемого вещества. Этим методом возможны дифференциальные определения нескольких окислителей и восстановителей. [c.402]

Определение констант нестойкости потенциометрическим методом, как отмечают в ряде статей К. Б. Яцимирский [1] и Н. П. Комарь [2], может быть осуш,ествлено при изучении зависимости потенциала окислительно-восстановительных систем от концентрации комплексообразователей. Здесь, однако, необходимо учитывать, что в нейтральной среде (или в слабокислой или слабош,елочпой за счет гидролиза) многие катионы находятся в форме сложных ионов или в форме нерастворимых соединений. Кроме того, электропроводность сантинормальных водных растворов мала и измерение потенциала окислительновосстановительных систем, особенно до введения комплексообразователя, не всегда возможно. Следовательно, определение константы нестойкости потенциометрическим методом возможно лишь в том случае, если измерение потенциала окислительновосстановительных систем производят при различной концентрации комплексообразователя. Отметим, что, согласно литературным данным, большинство ионов образует с одним аддепдом несколько комплексов. Если же адденды вводят в среду, со-держаш,ую соляную, серную или другие сильные кислоты, то па основе зависимости между изменением потенциала и количеством адденда нельзя рассчитать значения константы нестой- [c.44]

Исследования Гринберга с сотрудниками показали, что по сравнению с окислительно-восстановительным потенциалом данной неорганической системы окислительно-восстановительные потенциалы соответствующих комплексов могут изменяться в широких пределах в зависимости от природы координированных групп. Так, например, в различных комплексных соединениях потенциал системы Ре Ре изменяется от 0,2 до 1,14 в по данным Гринберга потенциалы систем, образованных комплексными галогенидами платины, изменяются (в зависимости от природы координированных ионов) от 0,758 до 0,393 в. Это, с одной стороны, позволяет активировать ряд ионов (например, Мо04 при помощи фосфатов) и таким образом осуществлять их открытие соответствующими органическими окислительно-восстановительными системами с другой стороны, открывает возможность, вводя тот или иной комплексообразователь в смесь окислителей (или восстановителей), уменьшать потенциал одного из них (в частности, мешающего реакции), не затрагивая потенциала другого окислителя (восстановителя), подлежащего открытию или определению. [c.219]

Особенно сильно влияют на величину формального потенциала комплексообразователи. Так, например, по измерениям тех же авторов, потенциал системы Мо+ /Мо" в присутствии фосфорной кислоты равен 0,633 в вместо нормального потенциала 0,500 в. Указанные примеры показывают, что при потенциометрическом анализе нам приходится иметь дело с фор-мал1ьными потенциалами, сильно отличающимися от нормальных. Знание этих формальных потенциалов необходимо нам для решения вопроса о направлении окислительно-восстановительного процесса и ходе потенциометрического титрования. [c.207]

Электрометрические методы — потенциометрия и полярография. Первые позволяют определить активности, а при постоянстве ионной силы — и концентрации веществ, участвующих в окислительно-восстановительном процессе, который протекает в гальваническом элементе. Применение полярографического метода к изучению комплексообразования теоретически обосновано Гейровским и Иль-ковичем [14], которые показали, что потенциал полуволны при обратимом восстановлении определенным образом зависит от концентрации комплексообразователя. Общие и ступенчатые ко11Станты устойчивости можно найти по значениям потенциала полуволны при переменных концентрациях лиганда, например с помощью функций Ледена [15, 16]. [c.45]

Метод анодной полярографии с растворимыми анодами позволяет сделать некоторые практически важные выводы. Сопоставляя экспериментально найденные значения потенциала начала растворения металла в присутствии того или иного комплексообразователя с окислительно-восстановительным потенциалом соответствующей системы ион металла — металл , -можно подобрат условия для обычного химического растворения данного металла методом фазового анализа. Например, потенциал начала окисления металлического золота на фоне 0,5-м. НС1 составляет 0,75 в, а в присутствии тиомочевп-ны 0,35 в (н.в.э.). Иначе говоря, соверщенно отчетливо объясняется известный факт увеличения растворимости золота в присутствии тиомочевины, образующей с золотом (1) достаточное устойчивое комплексное соединения (Лн= 1,3-10-22). [c.54]

Чтобы изучить влияние добавки комплексорбразователя на окислительно-восстановительную способность исследуемых систем, нужно в составленные смеси добавить 5—10 мл насыщенного раствора фторида калия (комплексообразователь) и определить потенциал данной системы. По его изменению судят об изменении окислительно-восстановительной способности раствора чем положительнее потенциал электрода, тем больше окислительное действие раствора уменьшение потенциала системы увеличивает восстановительное действие раствора окисно-закисно-го железа. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология