Лантан размер

Из-за большого размера атома торий образует широкие или непре< рывные области твердых растворов только со скандием, иттрием, лантаном и лантаноидами за исключением европия и иттербия. [c.602]

О качественной стороне легирования церием (и его редкоземельными аналогами), видимо, Гне стоит рассказывать — это будет, по существу, повторение рассказанного в статье Лантан . Здесь же уместен вопрос о количестве каковы оптимальные размеры редкоземельных добавок [c.84]

Химические связи, образуемые этими сильно электроположительными элементами, имеют в основном ионный характер, и их химические свойства определяются размером иона М +. Здесь же будет рассмотрен и иттрий, который расположен над лантаном в III группе и образует такой же трехзарядный катион с оболочкой инертного газа. Атомный и ионный радиусы иттрия близки к соответствующим значениям для тербия и диспрозия (этот факт объясняется лантанидным сжатием , которое будет рассмотрено в дальнейшем). Иттрий обычно встречается в природе вместе с лантанидами, и его соединения напоминают соединения тербия(1П) и диспро-зпя(1П). [c.501]

Свойства простого вещества и соединений. Цезий при обычных комнатных условиях — полужидкий металл ( пл = 28,5°С, кип= = 688 С). Его блестящая поверхность отливает бледно-золотистым цветом. Цезий — металл легкий с пл. 1,9 г/см , например лантан примерно с той же атомной массой весит в 6 с лишним раз больше. Причина того, что цезий во много раз легче соседей по периодической системе — в большом размере атомов. Атомный и ионный радиусы металла очень велики i aт = 2,62 А, i иoн=l,65 А. Цезий — необычайно химически активен. Он настолько жадно реагирует с кислородом, что способен очистить газовую смесь от малейших следов кислорода даже в условиях глубокого вакуума. С водой реагирует при замораживании до —116° С. Большинство реакций с другими веществами происходит со взрывами с галогенами, серой, фосфором, графитом, кремнием (в последних трех случаях требуется небольшое нагревание). Сложные вещества также реагируют с ним бурно СОг, четыреххлористый углерод, кремнезем (при 300° С). В атмосфере водорода образуется гидрид СзН, воспламеняющийся в недостаточно осушенном воздухе. Из всех неорганических п органических кислот он вытесняет водород, образуя соли. Более спокойно протекают реакции цезия с азотом в поле тихого электрического заряда, а с углем при нагревании. С водородом реагирует при 300—350°С или иод давлением в 5—10-10 Па. Поэтому его спокойно можно хранить в сосуде, заполненном водородом. При нагревании (600° С) с кремнием в атмосфере аргона образуется силицид, а из диоксида цезий, как и рубидий, может вытеснять кремний [c.289]

С позиций современной химии этот факт легко объясним электронное строение атомов редкоземельных элементов — а к ним относятся скандий, иттрий, лантан и 14 лантаноидов — очень сходно. Химические свойства их, в том числе свойства, определяющие поведение элемента в земной коре, трудноразличимы. Очень близки размеры их ионов. В частности, у иттрия и тяжелых элементов семейства лантаноидов — гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия, тулия — размеры трехвалентного иона практически одинаковы, разница в сотые доли ангстрема. [c.183]

Размеры атомов и ионов следуют периодичности системы Менделеева исключение составляют элементы от № 57 (лантан) до № 71 (лютеций), где радиусы атомов не растут, а равномерно уменьшаются (так называемое ланта-нидное сжатие), и элементы от № 89 (актиний) и дальше (так называемое актинидное сжатие). [c.137]

В свободном состоянии лантаниды представляют собой типичные металлы, по большинству свойств сходные с лантаном (Се —Ей) или иттрием (Ос1 —Ьи). Все они, как правило, трехвалентны. Церий, кроме того, дает ряд соединений, в которых он четырехвалентен. Меньшее значение имеют производные четырехвалентных Рг и ТЬ, а также двухвалентных лантанидов, наиболее характерные для европия. Валентности лантанидов и их ближайших соседей по шестому периоду наглядно сопоставлены на рис. Х1-46 (относительные размеры точек дают оценку характерности того или иного валентного состояния для данного элемента). [c.235]

Большое влияние на физические и химические свойства металлов оказывают размеры их атомов. Атомы с малым радиусом, как правило, образуют очень прочную кристаллическую структуру (радиус металлического атома железа, напрнмер, только 1,25 А), что приближает его к неметаллам и приводит к образованию структуры, напоминающей атомную. Напротив, металлы, образованные большими атомами, чаще всего химически п термически более активны. Примером могут служить цезий (2,74 А), барий (2,25 А) и лантан (1,88 А), имеющие максимальные размеры металлического рад11уса и относящиеся к числу самых активных. [c.254]

Аналогичные зависимости наблюдаются для комплексов щелочноземельных элементов со многими другими кислородсодержащими лигандами. В ряду скандий — иттрий — лантан изменение устойчивости также связано с размерами катионов комплексообразо-вателей. [c.248]

Из данных табл. 13.1 следует, что при равных радиусах катионов комплексообразователей устойчивость комплексов тем больше, чем больше заряд катиона. Так, радиусы ионов кальция и иттрия одинаковы, но устойчивость комплексов иттрия с ЭДТА значительно выше, чем комплекса кальция с этим же лигандом. Такие соотношения справедливы и для комплексов ЭДТА со стронцием и лантаном, катионы которых почти не различаются по размерам, но имеют неодинаковые заряды. [c.248]

Для комплексов катионов металлов первой группы (во внешней электронной оболочке находится 2 или 8 электронов) и для некоторых переходных металлов (с недостроенным -подуровнем) основным фактором является размер лигандов. Фторидные комплексы прочнее, чем хлоридные, а хлоридные прочнее бро-мидных и иодидных. Так, бериллий, магний, алюминий, лантан, цирконий образуют прочные фторидные комплексы (IgPi равны соответственно 4,3 1,3 6,1 2,8 8.8) устойчивость же комплексов названных элементов с хлорид-, бромид- и иодид-ионами невелика или они вообще не образуются. Из пере.ходных металлов такая же закономерность наблюдается, например, для железа и марганца устойчивость фторидных, хлоридных и бромидных комплексов этих металлов характеризуется соответственно числами 5,3 1,5 и —0,3 (железо) а также 5,5 и 0,96 (марганец). [c.256]

Комплексные соединения Э. характеризуются чаще всего высокими координац. числами (вплоть до 12), что обусловлено большими размерами ионов Ег(Ш). Для координац. соед. Э. известны октаэдрические, пентагонально-би-пирамвдальные, додекаэдрические, икосаэдрические, призматические и др. координац. полиэдры. Хим. связь эрбий-ли-гавд преим. ионная, эффективные заряды на атоме Э. в соед. от +2,5 до +2,7, т.е. имеется нек-рый вклад ковадентной составляющей. Ковалентность увеличивается в ряду РЗЭ по мере уменьшения размера ионов РЗЭ(Ш) и для Э. существенно более значима по сравнению с легкими РЗЭ (лантаном, неодимом). [c.487]

В процессе обмена на лантан, проводимого при 25 °С, 16 атомов натрия, расположенных в местах Si, остаются незамещенными [29]. Повышение температуры до 82 °С и увеличение длительности обмена приводит к частичному замещению натрия в этих положениях. На рис, 7.9 показаны изотерхмы обмена в цеолите NaX иона натрия на трехвалентные редкоземельные ионы, такие, как лантан. Скорость процесса обдгена определяется, вероятно, стадией отщепления молекул воды от редкоземельных ионов в больших полостях. Подобные результаты получены и при изучении об.чена натрия на иттрий. Недоступность малых полостей для ионов лантана обусловлена высокой энергией дегидратации. Прп температурах выше 82 °С изотерма обмена, очевидно, имеет необратимый характер. Степень обмена крупных органических (алкиламмоние-вых) катионов в цеолите X уменьшается с увеличением размера алкильных групп илп с увеличением чис.ла таких групп, замещающих водород в ионе аммония (см. разд. Е). Цеолиты X и Y содержат приблизительно одинаковое число молекул воды в расчете на элементарную ячейку. В результате на 1 ион лантана в цеолите Y приходится 15 молекул воды, а в цеолите X — 9 молекул. [c.564]

И наконец, помехи при образовании пара могут быть сведены к минимуму или вовсе устранены путем использования веществ, называемых освобождающими агентами , которые способствуют высвобождению атомов кальция из медленно испаряющихся фосфатсодержащих частиц. Например, при добавлении к раствору, содержащему ионы кальция и фосфата, больших количеств ионов лантана атомизация кальция увеличивается в результате того, что лантан преимущественно соединяется с фосфатом, оставляя ионы кальция несвязанными. Освобождающим агентом может служить ЭДТА, внесение которого в раствор пробы приводит к связыванию кальция в комплекс, что предотвращает образование соединений кальция с фосфатом. Когда раствор распыляется в пламя, комплекс кальция с ЭДТА легко разрушается и атомы кальция освобождаются. Другой тип освобождающих агентов образует только матрицу, или субстрат, в котором могут быть диспергированы кальций и фосфат. Такие частицы быстро разлагаются или переходят в пар. Например, частица, состоящая в основном из глюкозы, легко разлагается в пламени. Если к раствору, содержащему фосфат и щелочноземельные элементы, добавить большое количество глюкозы, десольватированные частицы растворенного вещества состоят главным образом из глюкозы, а фосфат и кальций распределены в этой массе. Когда такие частицы разлагаются, то частички кальция с фосфатом, если они присутствуют, имеют очень малые размеры и легко переходят в пар. [c.685]

Рассмотрим сначала элементы главных групп периодической системы, например щелочные металлы. С увеличением заряда ядра увеличиваются размеры атомов ноявление новой электронной оболочки сопровождается ростом радиуса атома. Поэтому в ряду литий — франций прочность связи внешних электронов с ядром слабеет, а следовательно, и основной характер этих элементов становится все более резко выраженным. Аналогичную картину мы наблюдаел и в группе скандия основность лантана значительно больше основности иттрия, так как лантан имеет на одну электронную оболочку больше. Но вспомним, что все редкоземельные элементы, как принадлежащие к П1 группе, являются химическими аналогами лантана и иттрия, поэтому важно разобраться в ходе основностей в ряду лантаноидов. В ряду лантаноидов электроны добавляются в глубоколежащую третью снаружи оболочку. Разудюется, они создают определенный [c.93]

Когда переходный элемент находится в степени окисления, равной групповой, он имеет несвязывающую -конфигурацию, или электронную конфигурацию инертного газа. В этом случае полностью применимы правила Фаянса, и элемент с этой степенью окисления можно сравнивать с непереходными элементами. Так, S (III), Y(III) и La(III) образуют правильный ряд с В и А1, в котором основность повышается с увеличением размера атома. При этом наблюдается постепенный переход от неметалла бора через амфотерный элемент алюминий к сильно основному элементу лантану, который энергично реагирует с водой и образует устойчивый карбонат, так же как другие сильно основные элементы, например щелочные металлы. Таким образом, соединения переходного элемента с групповой валентностью напоминают в некоторой степени соответствующие соединения непереходных элементов в той же степени окисления. Папример, сравните [c.241]

Другим интересным доказательством сильной зависимости летучести хелатов от формы молекулы является тот факт, что летучесть Р-дикетонатов редкоземельных элементов в ряду лантан—лютеций не уменьшается, а возрастает, несмотря на увеличение молекулярной массы (рис. 1.1). Сикре и сотр. [5] объясняют это уменьшением размеров молекулы хелата с уменьшением радиуса иона металла (лантаноидное сжатие). В результате либо происходит уменьшение внутримолекулярных локальных дипо- [c.6]

Наиболее убедительно это подтверждают данные автоионной микроскопии. При исследовании кристаллов углерода, 20 металлов (вольфрам, молибден, ниобий, тантал платина, родий, иридий, золото, железо, никель, кобальт, лантан и др.), а также их сплавов, карбидов и боридов методом автоионной микроскопии обнаружено, что при температуре, составляющей 1/2—2/3 от температуры плавления, приповерхностный монослой кристаллов имеет упаковку, близкую к нормальной упаковке в их решетке [25—28]. Периодичность плотноунакованного слоя нарушается довольно редко вакансиями и адсорбированными атомами, удерживаемыми в непосредственной близости от этого монослоя и способными перемещаться вдоль поверхности. При изучении микрокристаллов перечисленных металлов были выявлены плоские грани размером —10 см, разделенные четкими ребрами (рис. 4.4), причем концентрации вакансий и адсорбированных нримесей на гранях разных типов не одинаковы [28, 29]. [c.62]

У лантанидов и у актинидов наблюдается аналогичное уменьшение размеров атомов (и ионов одинаковой зарядности) слева направо по периоду, приводящее к постепенному снижению металличности и основности однотипных гидратов окисей (так называемое лантанидное сжатие и чактинидное сжатие ) Если первые из лантанидов близки по степени своей металличности к лантану (№ 57, Ьа), то последние из лантанидов уже подтягиваются по степени своей металличности до металличности скандия аналогичного подтягивания (ослабления) металличности надо ожидать и у последних актинидов (рис. 64). [c.220]

По аналогии с элементами шестого периода, следующие за лантаном элементы, в том числе и торий, иногда относят к актиноидам. По растворимости в воде солей тория, радиоактивности и некоторым другим свойствам его можно отнести к аналогам актиния. Однако по химическим свойствам торий следует считать аналогом циркония и гафния. Торий, атомы которого имеют во внешнем слое по два и в подстилающем по десять электронов, проявляет максимальную валентность Для него низшие ступени валентности еще менее характерны, чем для циркония и гафния. Например, в нитридах цирконий и гафний трехвалентны, тогда как торий с азотом образует соединение ТЬзМ4, в котором он четырехвалентен. Основные свойства соединения тория проявляют еще в большей степени, чем аналогичные соединения циркония и гафния. Объяснить это можно тем, что атомы тория имеют большие размеры, чем атомы цнрко- [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология