Литий органические производные

Как правило, эту реакцию можно провести только с органическими производными активных металлов, таких, как литий, натрий и калий, однако реактивы Гриньяра способны отрывать водород от достаточно кислых связей С—Н К—С = С—Н- С=С—MgX. Это наилучший метод получения этинильных реактивов Гриньяра [203]. [c.448]

Военная техника производство консистентных смазок на основе органических производных лития использование лития как промежуточного продукта для получения реактивного и ракетного топлива применение LiH как портативного источника водорода. [c.27]

Понимание свойств литийорганических соединений основано на знании структуры и характера связи углерод-литий. В литийорганических соединениях, в противоположность органическим производным других щелочных металлов, связь углерод-литий оказывается ионной лишь в таких соединениях, карбанионная часть которых резонансно стабилизирована, например сопряжением с ненасыщенными группами [c.221]

Стереорегулярные каучуки, главным образом полибутадиен и полиизопрен, обладают высокой эластичностью и другими ценными свойствами. Во многих отношениях они равноценны натуральному каучуку и даже превосходят его и имеют значительные преимущества перед другими синтетическими каучуками общего назначения. Для получения стереорегулярных каучуков используется метод полимеризации в растворах в присутствии стереоспецифических катализаторов—лития и его органических производных (например, бутиллития), комплексных катализаторов (алкилалюминия в сочетании с галогенидами титана, кобальта, ванадия) и др. [c.483]

Литийорганические соединения принадлежат к числу тех очень редких органических производных щелочных металлов, которые по своим свойствам — растворимости в органических или других неполярных жидкостях и высокой летучести — являются типичными ковалентными веществами. Это обычно жидкости или легкоплавкие твердые вещества. Важной отличительной чертой литийорганических соединений является способность к ассоциации их молекул как в растворах, так и в кристаллах. Так, в метиллитии (рис. 29.1) атомы лития занимают позиции в вершинах тетраэдра, [c.581]

Взаимодействие галогенидов кремния и металлоорганических соединений (реактивов Гриньяра или органических производных лития) служит лабораторным методом синтеза кремнийорганических соединений, возможности применения которого весьма широки ниже приведены три примера синтезов [c.592]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из [c.306]

Примерно в то же время Тобольский и сотр. установили механизм сополимеризации, инициированной щелочными металлами и их органическими производными. При сополимеризации в массе смеси, состоящей из одинаковых количеств стирола и метилметакрилата, под действием металлического лития получался сополимер, содержащий 60% стирола, в то время как в среде тетрагидрофурана в той же системе на начальной стадии образовывался сополимер, содержащий только 5% стирола Если в качестве инициатора [c.273]

Такая же тенденция наблюдается и в аналогичных рядах производных других органических радикалов. В I и II группах очевидно влияние полярности металл-углеродной связи на свойства органических производных, и лишь некоторые соединения наиболее легких элементов (литий в I группе и бериллий во II) проявляют заметную летучесть. [c.22]

Особенно интересны реакции замещения. Как отмечалось в гл. 3, в металлоорганическом соединении более реакционноспособный металл замещает менее реакционноспособный. Большинство металлов недостаточно электроположительны для того, чтобы заместить щелочные металлы в их органических производных, однако более реакционноспособные щелочные металлы с большим атомным номером могут вытеснять металлы с меньшим атомным номером из их алкильных производных. Так, например, цезий вытесняет литий из этиллития. Более электроотрицательная, т. е. более кислая углеводородная группа, замещает менее электроотрицательную. О замене этильной группы в этилнатрии на фенильную уже говорилось. Аналогично толуол, [c.86]

Литий взаимодействует со многими органическими соединениями и их галоидными производными, образуя соответствующие литий-органические соединения, имеющие большое значение для органического синтеза. Литий легко сплавляется почти со всеми металлами, исключая железо [5]. Он хорошо растворим в ртути, но хуже других щелочных металлов. С повышением температуры растворимость его увеличивается [6]. [c.40]

Наибольшей специфичностью в отношении образования 1,4-звеньев (и с-1,4-звеньев) обладает литий и его органические производные. Б углеводородных средах связь углерод — литий является в значительной степени ковалентной. Электронодефицит-ность лития, с одной стороны, открывает возможность образования координационных комплексов с молекулами, имеющими повышенную электронную плотность (в том числе, с молекулами бутадиена), а с другой стороны, приводит к тому, что литийорганические соединения в растворе сильно ассоциированы. Экспериментально установлено, что при полимеризации диенов скорость инициирования пропорциональна концентрации литийалкила в степени а скорость роста цепи — в степени Это [c.179]

Другие щелочные металлы и их органические производные менее стереоспецифичны в реакциях полимеризации изопрена по сравнению с литием (табл. 4) [41]. То же следует отметить и для щелочноземельных металлов, которые приводят к полиизопрек м со смешанной структурой. .......- [c.211]

Алюминийорганические соединения в катализаторах на основе Ti U могут быть заменены полииминоаланами [24], органическими производными других металлов лития, магния, цинка, кадмия, олова, литийалюминийалкилами [52] или биметаллическими комплексами общей формулы [c.214]

Элемеитооргаиические соединения з-элементов. Электроотрицательность щелочных элементов находится в пределах от 1,0 у лития до 0,7 у цезия и франция. Ионность химической связи их с углеродом составляет 40-г 50%. Поэтому все органические производные щелочных элементов, кроме соединений лития, являются твердыми нелетучими солеобразными веществами с ионной связью. В органических растворителях они не растворимы. Литийорганические соединения имеют большую долю ковалентного характера в химической связи, они растворимы в органических растворителях. [c.588]

Литийорганические соеди нения - одни из самых реакциониоспо-собных, и через них удобно получать самые разнообразные вещества. Реакции литийорганических производных и области их применения в органическом синтезе очень похожи на описьшаемые далее реакции магнийорганических соединении. Но при этом литийпроизводные часго даже активнее магнийорганических. В связи с этим открытие литии-органических соединений К. Циглером в 1925... 1930 гг. дало очень сильный то]гчок развитию химии элементоорганических соеданений. [c.195]

Лить после многих попыток был осуществлен синтез некоторых а л к ильных производных кадмия с удовлетворительными и н ходами и в достаточно чистом виде. ти соединения обладают гораздо меньшей термической устойчивостью, чем все другие органические производные элементов второй группы. Из а л к к л производных кадмия только дим ети л кадмий может А раниться некоторое время. Высшие гомологи быстро разлагаются уже при комнатной температуре, особенно под дой твием света. Более устойчив твердый дифенилкадмпй. [c.649]

Органические производные лития, магния и натрия широко исследованы и принадлежат к наиболее важным металлоргаиическим соединениям элементов I и П групп периодической системы [I], Металлы в этих двух группах — наиболее электроположительные элементы. Связи нх с углеродом поляризованы так, что на атоме углерода локализуется высокая плотность заряда [c.149]

В отличие от общих методов, описанных в предыдущих разделах, синтезы литийорганических соединений из других металлоорганических соединений не находят столь широкого применения. Однако бывают обстоятельства, при которых включение более обременительных в обычных условиях операций оправдывается конкретными требованиями. Например, реакция металлического лития с диалкилртутью является способом получения литийорганического соединения, совершенно не содержащего галогенида. Трансметаллирование между литийор-ганическим соединением и органическим производным другого металла (или металлоида) известно для многих элементов (см. Основную литературу. А), но чаще всего для этого используют природные триалкилолова и селеноацетали. Некоторые примеры приведены в табл. 3.7. [c.51]

Хотя первая общая реакция из описанных выше относится к синтезу органических производных менее электроположительного металла, иногда ее можно использовать и для синтеза производных металлов, более электроположительных, чем литий, как при получении калийорганических реагентов (см. разд. 3.2). Получение этих реагентов - типичный пример из большого числа приложений, в которых производное металла добавляют к литийорганическому реагенту для получения нового реагента с нужными свойствами. Как правило, новый реагент используется in situ, и строение его часто неизвестно. [c.154]

В 1954 Г. была описана реакция металлирования ферроцена бутилли-тием [1]. Металлирование производных ферроцена, имеющих заместитель, способный координироваться с применяемым для металлирования литий-органическим соединением, идет в положение 2 [2—4]. В настоящей работе реакция металлирования использована для синтеза 1-метокси- и 1,Г-ди-мстоксиферроцен-2-карбоновых кислот. [c.165]

Основные научные работы посвящены развитию общей химии и методов исследования химических веществ. Исследовал ( 837— 1842) органические производные мыщьяка. Установил формулу радикала какодила и изучил реакции окиси какодила с другими веществами, что послужило одной из предпосылок создания теории радикалов. Изобрел (1841) угольноцинковый гальванический элемент, с помощью которого осуществил электролиз расплавов ряда солей и получил чистые металлы (хром, марганец, литий, алюминий, натрий, барий, стронций, кальций и магний). Приготовил (1852) электролизом хлористого магния магнезию. Совместно с немецким физиком Г. Р. Кирхгофом разработал (1859) принципы спектрального анализа и с помощью этого метода открыл два новых химических элемента — цезий (1860) и рубидий (1861). Изобрел многие лабораторные приборы — газовую го- [c.85]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

Сечение реакции составляет 950 барн. В изотопной смеси находится 7,5% Из 1 г природного лития -в потоке 10 нейтронов см -сек) в течение часа образуется 1 мкюри трития. Благодаря высокой степени радиолиза под действием а-частиц и тритонов отдачи облучение органических соединений можно проводить только в течение нескольких десятков часов. Облучению подвергают смеси нерастворимых в органических веществах солей лития (ЫгСОз, Ь12504, Ь1Р) с органическими соединениями. Применение растворов литиевых органических производных приводит к большему радиолизу, так как значительная часть энергии тритонов и почти вся энергия а-частиц в первом случае поглощается в твердом веществе, а во втором случае выделяется в облучаемом соединении (пробег тритонов отдачи, энергия которых равна 2,7 Мэв, в конденсированных органических соединениях составляет 30—50 мк). [c.493]

В реакциях синтеза такого типа обычно используют галоген-или алкоксиборы. Карбанионными реагентами, как правило, являются органические производные магния, лития, цинка, ртути или [c.641]

Для того чтобы многие реакции протекали с заметной ско- ростью, рекомендуется иногда просто необходимо) применять электронодонорный раствбритёДь, например диэтиловый эфир. В основном это относится к сильно электроноположительным элементам, таким, как магний многие органические производные этого элемента, образуют прочно связанные и очень устойчивые эфираты, которые растворимы в эфире (растворитель), в то время как металлалкилы, не дающие таких соединений, часто совершенно нерастворимы в органических растворителях. Такое представление правильно объясняет важную роль эфира в приготовлении реактивов Гриньяра. При получении более растворимых алкильных производных лития и элементов ИГ группы взаимодействием металла и алкилгалогенида присутствие элек-тронодонорного растворителя не является необходимым, но выделяющаяся при образовании очень прочных эфиратов дополнительная энергия, несомненно, действует как добавочная движущая сила в том случае, если в этих реакциях в качестве растворителя используется эфир. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология