Медь Исл окислительно-восстановительные потенциалы

Изучены основные закономерности электрофлотационного извлечения ионов олова и свинца индивидуально и в смесях. Обнаружено, что различные соединения свинца (гидроксид, карбонат, сульфат и др.) индивидуально не флотируются в области рН=7-10. В то же время в смеси с другими компонентами (цинк, медь, железо, алюминий) степень извлечения достигает 95-98%. Выявлено, что металлы переменной валентности в зависимости от pH среды и окислительно-восстановительного потенциала образуют различные оксиды и гидроксиды, обладающие разной флотационной активностью и растворимостью. Установлено, что для системы Sn V электрофлотационная активность значительно выше, чем для (степень извлечения 80-85% и 15-20% соответственно). [c.54]

Ион серебра добавление сернокислой меди увеличивает окислительно-восстановительный потенциал, в то время как азотнокислый калий, сернокислый никель, хлорное золото, сернокислый цинк понижают его [c.176]

Чем ниже окислительно-восстановительный потенциал, тем легче металл растворяется в воде и кислотах. Так, напри мер, при рассматривании ряда окислительно-восстановительных потенциалов Са=—2,87 в 2п——0,762 в Си=+0,167 в Hg= +0,854 в Аи= + 1,7 в легко убедиться, что наименьшим окислительно-восстановительным потенциалом обладает кальций (—2,87 в) наивысшим—золото (- -1,7б). И действительно, кальций растворяется не только в кислотах, но и в воде, а золото не растворяется ни в воде, ни в кислотах. Цинк, потенциал которого отрицательный, побольше потенциала кальция, уже не растворяется в воде, но растворяется в соляной, серной и азотной кислотах. Медь и ртуть, окислительно-восстановительный потенциал которых является положительной величиной, не растворяются в соляной, серной и азотной кислотах с выделением водорода. Это объясняется тем, что ионы водорода не в состоянии окислять металлы, обладающие положительным потенциалом. Такие металлы, как Си, Hg, окисляясь азотной и серной кислотами, способны восстанавливать их соответственно до окислов азота и сернистого газа. [c.413]

Слишком большая разница в величине потенциалов чаще всего приводит к быстрому, иногда почти мгновенному, разложению раствора, связанному с восстановлением металла в его объеме обычными приемами затормаживания процесса предотвратить это явление не удается. Так, исходя только из стандартных значений окислительно-восстановительного потенциала борогидрида ф° = -—1,37 и —0,43 в [9] соответственно для щелочной и кислой сред, можно сделать вывод, что этот восстановитель непригоден для восстановления меди с ее относительно высоким положительным значением стандартного потенциала (ф°= 4-0,34 в) [41]. Тем более это относится к гипофосфиту с его еще большей в стандартных условиях активностью в качестве восстановителя, что следует из данных соответствующих потенциалов (ф° =—1,57 в щелочной и —0,50 в в нейтральной средах) [42]. Применительно к никелю и кобальту, характеризуемым стандартными окислительно-восстановительными потенциалами —0,25 и —0,28 в [41] соответственно, этот восстановитель, так же как и амин-боран, должен обладать более мягким действием. [c.153]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре /Ре сильно понижается в присутствии комплексона, образующего с ионами железа (П1) более прочное комплексное соединение, чем с ионами железа (И). Величина окислительно-восстановительного потенциала при pH 4—6,5, согласно измерениям Шварценбаха и Геллера [113], равна 0,117 в. Вследствие этого раствор сульфата железа (И) в присутствии комплексона обладает сильно восстановительными свойствами. Например, он количественно восстанавливает ионы серебра до металлического серебра. Эта реакция была применена для потенциометрического титрования серебра раствором сульфата железа (II) даже в присутствии свинца, меди и других металлов, связанных в комплекс присутствующим комплексоном и не мешающих определению, если их концентрация не слишком велика, например (Ag РЬ=1 300). Серебро можно надежно определить, если его концентрации не ниже 0,001 М. [c.141]

При введении в сернокислый раствор медного купороса медной стружки окислительно-восстановительный потенциал раствора сразу принимает значение, равное +0,1 в, и межкристаллитная коррозия с самого начала протекает с большой скоростью, что позволяет сократить сроки испытаний. Разрушения, наблюдавшиеся в кислом растворе сернокислой меди за 96 ч, в присутствии медной стружки были достигнуты за 12 ч. [c.251]

Роль медной стружки, по мнению И. А. Левина [8], не ограничивается лишь сдвигом окислительно-восстановительного потенциала. Медь в контакте с нержавеющей сталью обладает более положительным потенциалом и, следовательно, в рассматриваемой системе является катодом. Поскольку ее поверхность намного больше поверхности испытываемого образца, катодный ток резко возрастает, и концентрация деполяризатора может быть заметно снижена. [c.251]

При очистке сточных вод важным элементом процесса является технический контроль. Разработаны многочисленные системы и устройства как ручного, так и автоматического контроля и регулирования процессов обезвреживания сточных вод. При этом контролируются pH, окислительно-восстановительный потенциал и электропроводность растворов и т. д. Проводятся анализы на содержание цианидов, хрома, меди и других металлов, свободного хлора, нитритов, детергентов, жиров и масел. [c.229]

Изучали катализ аутоокисления моноолефиновых углеводородов в присутствии ионов тяжелых металлов в неполярной среде [4]. При применении в качестве растворителя одного циклогексена или смеси его с геп-тановой кислотой каталитическое действие металлов было существенно различным в полярной среде реакция протекала гораздо быстрее (см. таблицу). Следовательно, механизм оки ления, действующий в полярной среде, не распространяется на углеводородные растворы. Окисление в цикло-гексене в присутствии двухвалентного марганца характеризуется индукционным периодом, который не наблюдается при добавлении гидроперекиси трет-бутила. Изучение каталитического влияния хелатообра-зуюших реагентов на следы металлов в циклогексене [18] показало, что эффективность этих реагентов обусловлена их пространственным влиянием и действием на окислительно-восстановительный потенциал металла последнее может повышать или снижать каталитическую активность. Медь можно связывать в виде комплексного соединения при помощи различ- [c.301]

Ковалентная составляющая в связях соединений меди, серебра и золота с электроотрицательными элементами выше, чем у щелочных металлов. Склонность соединяться с водородом и образовывать гидриды ионного типа невелика и такие соединения очень непрочны. Элементы подгруппы 1В образуют значительно больше труднорастворимых соединений, чем щелочные металлы. Высокая ковалентная составляющая обусловливает низкую растворимость оксидов, гидроксидов, сульфидов и невысокие растворимости хлор-, бром- и иодпроизводных однозарядных катионов элементов подгруппы 1В. Высокое значение ионизационного потенциала и меньшее, чем у щелочных металлов, различие между радиусами ионов и атомов указывает на более положительное значение их окислительно-восстановительных потенциалов. Сверху вниз по подгруппе окислительно-восстановительный потенциал растет. В водных растворах нормальный потенциал у всех элементов положительнее водорода. По отношению к кислороду потенциал у Си и Ag — отрицательный, а у Аи — положительный. Поэтому элементы этой подгруппы не вытесняют водород из растворов его нонов и выделяются при электролизе водных растворов солей в отсутствие перенапряжения водорода. Из-за того, что окислительно-восстановительный потенциал у Си и Ag отрицательнее кислорода, а у Аи — положительнее, металлы встречаются в природе в самородном состоянии, а Си и Ag еще и в виде соединений. [c.282]

В этом отношении показательны результаты, достигнутые казахскими химиками (Бат-талова, Ликерова). На Алма-Атинском комбинате шампанских, плодово-ягодных и виноградных вин для их обработки успешно использована натриевая форма местного бентонита. Натриевый бентонит не только осветляет, но и стабилизирует вина. В результате контакта с бентонитом удаляется избыток как общего, так и белкового азота, ионов тяжелых металлов (железа, меди и др.). Положительным свойством натриевого бентонита является и то, что он ускоряет срок созревания и выдержки вин при этом наблюдается снижение окислительно-восстановительного потенциала вин. Окислительно-восстановительные и другие реакции, которые медленно протекают в винах во время созревания и выдержки, катализируются минералами и катионами, входящими в состав бентонита. Под влиянием каталитических свойств бентонита вина быстро осветляются, стабилизируются и приобретают качества выдержанных вин. [c.131]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Ионы водорода способны окислять все металлы, стоящие в табл. IX в правой колонке и расположенные выше строки, в которой помещен нормальный окислительно-восстановительный потенциал пары водорода т. е. в нашем случае таким металлом является олово. Медь, расположенная в табл. IX ниже указанной строки, не окисляется ионами водорода. Поэтому соляная кислота в отсутствие окислителей не действует на металлическую медь. [c.131]

Косвенные методы. Вещества, которые относятся к группе окислителей (окислительно-восстановительный потенциал систем которых больше обрабатывают иодидами калия или натрия, а затем оттитро-йывают выделившийся при этом в эквивалентном количестве элементарный иод стандартным раствором тиосульфата натрия. Такие методы определения называют методами косвенного иодометрического определения. Этим путем определяются перманганаты, хроматы, бихроматы, иодаты, элементарные хлор и бром, ионы меди, двуокиси свинца и марганца и другие окислители. [c.208]

Например, при введении аммиака или этилендиамина в первую координационную сферу ионов меди(И), закомплексованных ионогенными группами полиаминного анионита (АВ-16), увеличивается стабильность координационного центра значения окислительно-восстановительного потенциала комплекса меди (II) с АВ-16, рассчитанные по (6.1), ири этом уменьшаются от +0,16 до —0,21 В [c.275]

Окисление бензидина производится катионом меди(И), окислительно-восстановительный потенциал которого увеличивается анионом цианистоводородной кислоты [1124]. [c.238]

При анодном растворении амальгамы висмута в концентрированной хлорной кислоте наблюдается накопление частиц одновалентного висмута [23]. Как и в случае одновалентной меди, сопряженное окисление и восстановление ионов 1п" и Вг" на металлической поверхности в отсутствие внешнего тока приводит к их гетерогенному диспропорционированию и к выделению соответствуюшего металла на этой поверхности [5, 6, 23, 24]. Как было показано [51, это явление необходимо учитывать при определении концентрации НВЧ путем измерения окислительно-восстановительного потенциала индикаторного электрода из индифферентного металла (платина, ртуть) 119, 25, 26]. Так, при введении индикаторного платинового электрода в раствор, содержащий металлический электрод (медь, кадмий, свинец) и одноименные ионы металла, потенциал индикаторного электрода совпадает с потенциалом основного металлического электрода [27]. Этот интересный эффект, свидетельствующий, по-видимому, о появлении в растворе соответствующих одновалентных ионов, может быть истолкован не только как результат установления на платиновом электроде окислительно-восстановительного равновесия [c.67]

Лиганды, образующие внутрикомплексные соли, влияют на каталитическую активность соединений металлов двояким образом. Во-первых, блокирование иона металла затрудняет образование переходного комплекса, предшествующего катализируемому распаду гидроперекиси, во-вторых, комплексообразование изменяет окислительно-восстановительный потенциал иона (последнее в некоторых случаях приводит к увеличению каталитической активности металла) [102]. Эффективность хелатообразующих агентов в качестве стабилизаторов определяется природой примесей. Одни и те же лиганды могут уменьшить каталитическое воздействие меди, но увеличить его в случае железа или марганца [444.]. [c.127]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал первой системы равен 0,153, а второй—0,536 в. Сопоставление этих двух величин, казалось бы, говорит о том, что окислителем должен бы ь иод, а восстановителем — одновалентная мель и реакция должна идти справа налево. Однако поскольку этот процесс проводится в избытке ионов иода, а последние образуют с одновалентной медью малорастворимую СиЛ, ПР которой равно 5,06-10 концентрация свободных [c.56]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре +/Ге + сильно снижается в присутствии комплексона. По данным Шварценбаха и Геллера [22], он равен +0,117 в при pH 4—6,5. Поэтому раствор сульфата двухвалентного железа в присутствии комплексона обладает сильно восстановительными свойствами. Он, например, восстанавливает ионы серебра до металлического серебра, восстанавливает ионы четырехвалентного селена, молибдата (VI) и т. п. Возможность применения сульфата железа (II) в присутствии комплексона для редуктометрических определений подробно изучали Белчер, Гиббонс и Уэст [23]. В присутствии комплексона они титровали сульфатом железа (II) ванадаты (V), бихроматы и свободный йод, а также броматы и йодаты. Однако они не нашли никаких преимуществ системы сульфат железа — комплексон по сравнению с другими применяющимися для определения этих веществ восстановителями. В одной из более старых работ автора этой книги сульфат двухвалентного железа был применен для определения серебра в присутствии других катионов, как, например, железа, меди и т.д. [24]. Прямым редуктометрическим титрованием можно определить серебро в присутствии свинца, даже если они находятся в отношении Ag Pb= = 1 300. Определение серебра вполне надежно, если оно находится в растворе в концентрации, превышающей 0,001 М. [c.178]

Мы видим, что величина, заменяющая в этом уравнении величину нормального окислительно-восстановительного потенциала, уже значительно больше 0,153 в. В результате окислителем становится в этой реакции двухвалентная медь, а восстановителем— ионы иода, следовательно, реакция будет протекать слева направо. Полученный нами вывод можно сформулировать так нормальный окислительно-восстановительный потенциал реакции [c.57]

Интересные особенности возникают, если в растворе присутствует комплексообразователь, образующий с ионами металла достаточно прочные комплексы. При этом равновесный П(зтенциал металла смещается в отрицательную сторону и становится возможным растворение металлов, которые в отсутствие комплексообразователя не растворяются. Так, например, медь медленно растворяется в растворах цианида калия с одновременным выделением водорода. Золото растворяется в присутствии КС1 и растворенного кислорода. Комплексообразованне играет важную роль при растворении благородных металлов (золота, платины и др.) в царской водке. Окислительно-восстановительный потенциал царской водки более отрицателен, чем окислительно-восста-новительный потенциал азотной кислоты. Однако присутствие в царской водке ионов хлора, образующих прочные комплексы с благородными металлами, смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону настолько, что происходит саморастворение металла (например. Au), не растворяющегося в концентрированной HNO3. [c.358]

Регенерация отработанных травильных растворов в производстве печатных плат (см. задачу 355) производится электрохимическим методом. Катодный потенциал в примененном электролизере-регенераторе, измеренный по отношению к платиновому электроду сравнения, помеш,енному в католит, равен е — 0,41 В. Потенциал анода по отношению к платиновому электроду сравнения, находящемуся в анолите, был равен ба = + 0,86 В. Температура процесса 40° С. Равновесный окислительно-восстановительный потенциал в регенерируемом растворе равен ер -= - - 0,445 В по отношению к насыщенному каломельному электроду (н. к. э ). Окислительновосстановительный потенциал в растворе аналогичной ионной силы с таким же содержанием СиСМг, как и в регенерируемом растворе, и некоторым количеством одновалентной меди, но в отсутствие солей железа равен ер = - - 0,646 В по нормальному водородному электроду (н. в. э.). Равновесный потенциал медного электрода в растворе последнего вида, но в отсутствие СиС12 составляет - + 0,033 В (н.в.э.). Разница между потенциалами платиновых электродов, установленных у поверхностей катода и анода, равна Д V, 2,84 В, а при установке таких электродов по обе стороны диафрагмы, вплотную к ней — ЛКд 0,60 В. [c.260]

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления) она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упо. янутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов-для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату. [c.328]

Образовавшаяся частица Сп + окисляет о-фенилендиамин. На возможность этого механизма указывают авторы работы [17], которые ссылаются на стабильность плоских квадратных комплексов трехвалентной меди. Однако окисление меди до трехвалентного состояния нам представляется маловероятным, поскольку величина окислительно-восстановительного потенциала СиЗ+/Си2+ составляет 2,3 в [18] даже в случае щелочной среды. Эта величина значительно превышает значение окислительно-восстановительного потенциала Н2О2 (для пары Н2О2/Н2О 1,76 а) [19]. [c.194]

Введение в углеводород соединений, образующих комплексы с металлами переменной валентности, значительно влияет на их активность [89]. Это связано с блокирующим действием комплексообразователя и, возможно, с изменением окислительно-восстановительного потенциала катиона. Такие комплексообразователи применяют на практике. Так, например, ничтожные следы меди в бензине (1 ч. на 10 ч. бензина) снижают его устойчивость к окислению. Для стабилизации в бензин добавляют дисали-цил иден-1,2-диаминопропан [c.217]

Как видно из рис. 1, кинетические кривые и значения Ссц+ проходят через максимум, а велетины Ссиг+ постепенно уменьшаются во времени. Из этого следует, что дезактивация раствора связана с окислительно-восстановительной реакцией, протекающей в растворе. Предполагается, что уменьшение валентных форм меди в растворе в процессе гидратации ацетилена связано с внутри-сферным окислительно-воСстановительным распадом ацетиленовых комплексов [6]. Критический внутрисферный окислительно-восстановительный потенциал ионов меди (I) меньше нуля и составляет —340 мв, а критический внутрисферный окислительно-восстановительный потенциал ионов меди (II) больше нуля и достигает 1000 мв. [c.230]

Основным отличием электролиза в схеме гидроэлектромёталлургии меди от электролитического рафинирования, кроме выделения кислорода на аноде, является присутствие значительного количества солей железа в растворе, и борьба с их влиянием. Дело в том, что на нерастворимом свинцовом аноде при высокоположительном его потенциале ( 37) возможно окисление двухвалентных ионов железа до трехвалентных (окислительно-восстановительный потенциал этого процесса равен +0,75 е), и потому в растворе всегда присутствуют соли окисного железа, растворяющие медный катод. Небольшие количества железа, попеременно восстанавливающиеся на катоде и окисляющиеся на аноде, дают значительное снижение выходов по току. Следует держать железо в состоянии закисного сульфата и по возможности не допускать его к аноду. [c.254]

При выборе металлов, годных для изготовления реакторов основных аппаратов в производстве диметилдиоксана из изобутилена и формальдегида, особое внимание уделяется меди. Медь обычно не причисляют к группе металлов, стойких в растворах серной кислоты. Между тем известно, что в неокисляющих кислотах, в частности в разбавленной серной кислоте, медь растворяется медленно. Однако в минеральных и органических кислотах скорость растворения в значительной степени зависит от присутствия в растворе кислорода воздуха, который повышает окислительно-восстановительный потенциал среды. Скорость коррозии меди при 50° С в 6%-ной Н2504 с переходом среды из восстановительной в окислительную возрастает от 0,27 до 10,9 мм1год, т. е. в 40 раз. [c.220]

Решение. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал меди -Ь0,34 в, а никеля (Е ч. м2+) — минус 0,25 в. Сле-дг . тельно, при электролизе вначале будут осаждаться ионы меди, а затем ионы никеля, так как потенциал разложения Си304 на [0,34—(—0,25)]- 0,6 в меньше потенциала разложения N 504. [c.257]

Иодометрическому определению меди мешают окислители, которые также выделяют иод из иодида калия, например соли железа (III). Влияние железа может быть устранено добавлением фторида аммония, который образует с ионом железа (III) устойчивый комплексный ион [FeFgP-, не реагируюш,ий с иодидом калия вследствие значительного понижения окислительно-восстановительного потенциала. Для этой же цели И. М. Коренман и Н. Г. Минина рекомендуют вместо фторида натрия или аммония применять двузамещенный фосфат натрия. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология