Молекула органические ненасыщенные

Комплексы с органическими ненасыщенными молекулами и ионами в качестве лигандов [c.520]

Приводимые ниже данные относятся только к растворимости парафина, находящегося в крупнокристаллическом состоянии. Вследствие неоднородности парафина и множества входящих в его состав компонентов понятие о его растворимости является до некоторой степени относительным, поскольку насыщенный раствор наиболее высокоплавких парафинов будет ненасыщенным для находящихся в растворе легкоплавких компонентов.. Кроме того, легкоплавкие компоненты парафина являются растворителем по отношению к высокоплавким компонентам. Растворимость объясняется [41,42] взаимным притяжением молекул растворителя и растворяемого вещества. Современная молекулярная теория растворов базируется на том, что свойства растворов определяются в основном межмолекулярным взаимодействием, относительными размерами, формой молекул компонентов и их стремлением к смешению, которое сопровождается ростом энтропии [43]. Притяжение между молекулами органических соединений создается силами Ван-дер-Ваальса и водородными связями. Силы Ван-дер-Ваальса слагаются из следующих трех составляющих. [c.69]

Молекулы органических соединений с ненасыщенными связями путем взаимного насыщения способны образовывать более сложные молекулы, превращаясь в высокомолекулярные вещества [П. По определению С. В. Лебедева [2] ...полимеризация—это процесс соединения двух, трех и большего числа молекул мономера в вещества того же состава, что схематически представляется так [c.586]

РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ — химическая теория, развивающая и обобщающая классическую теорию химического строения на основании химических фактов и принципов квантовой механики. Большой вклад в развитие Р. т. внесли Л. Полинг, Г. Вейль, Э. Гюккель и др. Необходимость усовершенствования классической структурной теории возникла в связи с неспособностью этой теории удовлетворительно объяснить свойства ароматических и большинства ненасыщенных соединений. Химическая связь в молекулах органических соединений может быть не только чисто простой, двойной и тройной, как это изображают классические структурные формулы, но и промежуточного типа, т. е. возможна делокализация электронов химических связей. Наблю- [c.212]

Элиминирование водорода нз молекулы органического соединения с образованием ненасыщенных соединений под действием окислителей в газовой фазе [c.275]

Присоединение молекулы органического соединения по двойной углерод-углеродной связи ненасыщенных нитрилов [c.396]

Активность органических ингибиторов возрастает при увеличении молекулярной массы (по крайней мере, для веществ одного гомологического ряда), образовании и усложнении кольца в структуре молекулы, повышении полярности и способности к поляризуемости молекул ингибитора, увеличении числа активных атомов в молекуле (таких, как К, Р, 8), переходе от насыщенных связей в молекуле к ненасыщенным (предпочтительно к тройным). [c.348]

К эпоксидным смолам относят и алициклические соединения, имеющие несколько эпоксидных групп, из которых хотя бы одна находится в цикле. Это в основном не олигомеры, а индивидуальные соединения, получаемые окислением органических молекул с ненасыщенными связями. Таким же путем получают и олигомерные эпоксидированные полиолефины, в молекулах которых эпоксидные группы расположены вдоль основной цепи [3, с. 97—103]. Все перечисленные продукты производят в промышленных масштабах. [c.7]

I и разрыхляющих орбиталях. Поведение органических соединений при облучении УФ-светом широко используется для обнаружения ненасыщенных группировок в молекулах органических соединений. Следует, однако, отметить, что регистрация поглощения в области 180-200 нм также связана с большими техническими трудностями, поэтому большинство спектрометров непригодно для изучения не только алканов, но и алкенов. [c.83]

В процессе гидрирования переходный металл играет роль= матрицы, на которой соединяются активированный водород и субстрат. При гидрировании путем переноса водорода переходный металл облегчает перенос водорода от молекулы органического донора к субстрату. Кроме того, активация функциональных групп переходным металлом расширяет диапазон применения восстановления гидридами металлов. В этой главе описанО применение указанных выше методов для восстановления различных ненасыщенных функциональных групп (алкинильных, алкенильных, нитро- и цианогрупп), а также для гидрирования соединений, содержащих атомы галогенов, бензильную или аллильную группы. Выбор примеров обусловлен их практической полезностью или наличием уникальных особенностей. Реакции проводят в мягких условиях, обычно при комнатной температуре и давлении водорода, равном 1 атм (как правило, не выше 150 С и 10 атм Нг) [8, 9]. Применения методов работы в атмосфере инертного газа обычно не требуется. [c.250]

Но оказалось, что не все могла объяснить и теория строения. Много сложностей возникло с выделенными из каменноугольной смолы бензолом СбН и его гомологами, с так называемыми ненасыщенными соединениями — этиленом, ацетиленом и др. Как изобразить их строение Не было ясности и с пространственным строением молекул органических соединений. [c.24]

У анаэробных микроорганизмов акцептором водорода могут служить молекулы органических веществ с ненасыщенными связями. Такой тип дыхания называется брожением. Среди конечных продуктов брожения всегда имеются не полностью окисленные вещества, и обычно типы брожений получают свое название по конечным продуктам [c.128]

В первых работах по измерению сечений ионизации молекул органических соединений была установлена аддитивность атомных сечений. Позднее на углеводородах была обнаружена сложная зависимость между сечением, молекулярным весом, степенью водородной ненасыщенности и изомерией. [c.305]

Очевидно, что аналогично схемам, описывающим процессы на активных центрах М, можно представить последовательность превращений молекул органических соединений на активных центрах М. Подобный подход даёт основание для достоверного прогнозирования оптимальных условий получения меченых ненасыщенных соединений нативной структуры методом изотопного обмена. Очевидно, что реакции необходимо проводить при как можно меньшем заполнении поверхности катализатора изотопами водорода, использовать катализаторы Линдлара, интерметаллические и другие катализаторы, обладающие пониженной гидрирующей способностью. Если адсорбция алкенов на активных центрах катализаторов Линдлара из-за стерических факторов [c.497]

С другой стороны, в молекуле органического соединения нередко находятся две или несколько функциональных групп, способных к гидрированию, причем должно протекать гидрирование только одной из них. Так, при гидрировании ненасыщенных кислот можно получить ненасыщенный спирт или насыщенную кислоту, из фенолов — спирт циклогексанового ряда или [c.451]

Определение, строение, номенклатура, изомерия. Нитросоединениями называются вещества, содержащие в молекуле нитрогруппу (—NO2), азот которой непосредственно связан с атомом углерода. В состав молекулы органического соединения могут входить одна или несколько нитрогрупп. В зависимости от строения углеводородного радикала, с которым связана нитрогруппа, различают алифатические (насыщенные и ненасыщенные), ароматические и гетероциклические нитросоединения. Нитрогруппа в молекуле нитросоединения может быть связана с первичным, вторичным или третичным атомами углерода. Строение нитрогруппы отличается рядом особенностей, влияющих на физические и химические свойства нитросоединений. Атом азота в нитрогруппе связан с одним из кислородных атомов двойной связью, осуществляемой двумя парами электронов, а с другим кислородным атомом — семиполярной связью при помощи донорно-электронной пары, предоставленной азотом и кулоновским взаимодействием положительно заряженного атома азота и отрицательно заряженного атома кислорода. Это может быть изображено формулами (I, П, П1, IV),некоторая выравненность электронной плотности может быть передана с помощью формулы V. [c.168]

В целом процесс карбонизации угля в настоящее время [15,21, 23] может быть представлен в следующем виде. В материале угля, среди разнообразных органических соединений имеются, как было показано выше, графитоподобные кристаллиты, состоящие из 3—4 шестиугольных плоских сеток в 15—20 колец каждая. Сетки расположены параллельными слоями на расстоянии примерно в 3,6 А друг от друга и прочно связаны ненасыщенными валентностями с окружающими их молекулами органических соединений. По мере повышения температуры на краевых атомах плоских сеток происходит кристаллизация атомов углерода, выделяющихся в процессе пиролиза жидких и газообразных углеводородов. В результате наблюдается значительный боковой рост кристаллитов графита. [c.20]

В 1868 г. Гребе и Либерман подтвердили и развили мысль А. М. Бутлерова о связи ненасыщенности молекул органических соединений с их окраской. В 1876 г. П. П. Алексеев отметил, что интенсивно окрашен- [c.14]

РОДАН (диродан, тиоциан) N= —S—S— =N— бесцветная жидкость, быстро разлагающаяся в обычных условиях растворимый в воде и в органических растворителях. По своим химическим свойствам Р. напоминает галогены, занимает промежуточное место между бромом и иодом. Р. замещает атом водорода в органических соединениях роданогруппой — S N, присоединяется к ненасыщенным соединениям го месту двойной связи. Р. получают действием брома или иода на соли роданистоводородной кислоты, электролизом роданидов щелочных металлов и др. Растворы Р. в инертных растворителях применяют для определения роданового числа, для введения в молекулу органического соединения роданогруппы (роданирова-ние). [c.214]

Кратко остановимся на попытках истолкования природы явления хемосорбции органических соединений в области высоких анодных цотенциалов. В ранних работах, относящихся к периоду открытия этого явления, считали, что оно связано с наличием в молекуле органического соединения валентно-ненасыщенных групп. Большая роль придавалась л-электронному взаимодействию органических молекул с поверхностью (образование поверхностных соединений типа я- комплексов). Хотя эти представления хорошо объясняли, например, высокую адсорбируемость диенов с легко поляризуемой системой сопряженных п-связей, при трактовке причин адсорбируемости при высоких анодных потенциалах таких соединений, как алифатические спирты, встретились трудности. Явление хемосорбцни при высоких анодных потенциалах пытались истолковать на основе лигандной теории хемосорбции. Полагали, что хемосорбированные органические частицы, как и другие адсорбирующиеся компоненты раствора, включаются в полусферу комплекса, в котором центральной электронно-акцеп-торной частицей является ион Р1" +. Это объясняло конкурентный характер адсорбции, но нередко вступало в противоречие с ожидаемыми корреляциями между склонностью органических веществ к ком плексообразованию с платиновыми ионами и их адсорбируемостью в области высоких анодных шотенциалов. [c.122]

Впервые понятие о гибридизации было введено для объяснения структуры молекул органических веществ. Как было показано, в молекулах ненасыщенных углеводородов возможна р- и р -г ибри-дизация, а для насыщенных — р -гибридизация. За счет этого происходит значительный выигрыш в энергии при образовании связи вследствие более полного перекрывания гибридных орбиталей орбиталями соседних атомов. При переходе от исходных к гибридным орбиталям полнота перекрывания заметно увеличивается в последовательности 5р < р <8р. Это проявляется в соответствующем упрочнении связи и в изменении ее длины (табл. 4). [c.59]

Озон обладает очень сильными окислительными свойствами он легко присоединяется. по месту двойных связей к молекулам органических соединений с обраэовай 1вм озонидов и является хорошим реактивом для определения строение ненасыщенных соединений. [c.107]

Хлористый алюминий, с некоторыми из применений которого в конденсациях органических молекул (с отщеплением галоидово дорода) мы познакомились в предыдущей главе и (отчасти во II и IV) вообще приводит молекулы органических соединений в состояние с более ослабленными связями между углеродом и водородом. Таким образом, действуя на ароматические углеводороды, хлористый алюминий содействует их расщеплению на водородные атомы и ненасыщенные радикалы, из которых последние могут соединиться в молекулу с ббльшим числом ароматических ядер, чем было в начальном продукте. Вследствие благоприятного влияния катализатора эта реакция дегидрогенизации проходит при более низкой температуре, чем вышеуказанные конденсации, например в свинцовой бане. [c.501]

Восстановление — это химическая реакция, состоящая в присоединении электронов атомами или ионами. Для реакций между ковалентными соедн-неииями восстаиовлеиие — это понижение степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ. В органической химии восстановлением часто называют присоединение водорода к молекуле органического соединения. Различают следующие способы восстановления 1) химические, 2) каталитические, 3) электрохимические, 4) микробиологические В химии душистых веществ находят применение в основном первые два способа. Особенно широко распространено каталитическое восстановление, т. е. присоединение водорода, протекающее под влиянием катализатора (в частности, каталитическое гидрирование — присоединение водорода к ненасыщенным связям) [c.240]

Анаэробное дыхание. При анаэробном дыхании у микроорганизмов происходят различные биохимические и окислительные процессы органических веществ, основанные на дегидрировании (отнятии водорода) без участия свободного кислорода. Акцептором водорода являются промежуточные продукты процесса окисления субстрата (например, органические молекулы, имеющие ненасыщенные связи). Этот процесс происходит по следующей схеме 1) окисляемый субстрат — Нг + фермент дегидраза = окисленный субстрат + дегидраза — Нг 2) дегидраза — Нг -1- акцептор водорода (органическая молекула) =дегидраза-I-акцептор — Нг. При таком окислении выделяется определенное количество энергии, которое необходимо для жизнедеятельности анаэробных микробов. Последние не могут использовать для окисления органических соединений молекулярный кислород, так как у них дыхательными ферментами являются только дегидразы, а для использования молекулярного кислорода микроорганизмы должны иметь и другие ферменты. Например, несмотря на наличие кислорода в среде, молочнокислые бактерии (В. Ое1Ь-гйск ) совершенно не могут им пользоваться, так как у них нет фермента каталазы, которая разлагала бы перекись водорода, образующуюся в процессах дыхания и являющуюся ядом для микробов, и пероксидазы, которая вовлекала бы перекись водорода в окислительный процесс. [c.528]

Реакции сиинового захвата представляют собой особый случай хорошо известных в химии реакций присоединения короткоживущих радикалов по ненасыщенным кратным связям молекул органических соединений [121. Отличие состоит в том, что в реакции спинового захвата возникает шнетически устойчивый (в конкретных условиях проведения реакции) радикальный аддукт или, как говорят, стабильный радикальный аддукт. [c.148]

Это искажающее действие катализатора, как полагают, по своей природе является электрическим. Энергичные катализаторы, например серная кислота, хлористый алюминий, хлорное железо, которые легко ионизируются или имеют остаточную валентнссть, рассматриваются как открытые системы , между тем жак реагирующие органические молекулы, даже ненасыщенные, принадлежат а< закрытым системам . Ксгда эти две системы приближаются друг к другу, катализатор оказывает свое влияние на менее полярные молекулы реагентов,. приводя их в состояние большей полярности и высшей активнссти. Допущение, что полярная молекула превратит другую молекулу в состояние скорее большей, нежели меньшей, полярности, приемлемо. [c.48]

Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]

В настоящее время невозможно объяснить механизм значительного числа реакций без предположения об участии свободных радикалов. В ряде случаев нельзя понять, как конечные продукты реакции образуются из начальных в результате одного акта. Несомненно, что путь реакции очень часто идет через малоустойчивые промежуточные вещества и через осколки молекул с ненасыщенными валентностями. Кроме того, наряду с радикалами, обладающими краткой продолжительностью жизни, в современной химии (особенно в органической) известно немало радикалов типа трнбифенилметила и др., которые относительно весьма устойчивы и существуют в заметной равновесной концентрации. Особенно велика роль свободных радикалов в кинетике цепных реакций. Поэтому вполне естественным является повышенный интерес к химии свободных радикалов. [c.5]

Один из главных методов синтеза фторорганических соединений — взаимодействие углеводородов и их производных г фторидами металлов, пригодными в качестве фторирующих агентов. Разработаны два общих способа синтеза. По одном из них при действии фторида металла происходит замещение фтором функциональной группы (чаще всего атома другого галогена) в молекуле органического вещества, причем водород и ненасыщенные связи почти не затрагиваются. По другому способу органическое соединение фторируется более глубоко. Все связанные с углеродным скелетом атомы могут быть замещены фтором, и происходит насыщение двойной связи, в результате чего образуются высокофторированные продукты и, в конечном счете, фторуглероды. [c.424]

Если в молекуле органического вещества имеются две функцир- нальные группы, каждая из которых способна вступать в реакцию гидродимеризации, то в некоторых случаях в процессе восстановления может образовываться цикл. Впервые это было показано на примере образования дициандициклОбеИзияа в результате электровосстановления нитрила винилакриловой кислоты [109,110]. В дальнейшем таким образом были получены разнообразные циклические соединения, содержащие пяти- и шестичленные циклы (табл. 6.10). Условия, необходимые для проведения гидроциклизации, практически не отличаются от применяемых для гидродимеризации ненасыщенных соединений. [c.220]

Подобно тому, как в ионных двухкомпонентных системах образование твердых растворов органических соединений подчиняется определенным правилам. Уже в 1896 г. Циамциан отметил влияние формы молекул органических соединений на способность образования твердых растворов. Кюстер подтвердил это рядом примеров. Брауни сформулировал правило, согласно которому насыщенные алифатические соединения имеют большую склонность к образованию твердых растворов с соответствующими ненасыщенными т/7анс-соединениями и меньшую с цыс-формами, а Грим расположил вещества в соответствии с законом перемещений и показал, что отдельные группы могут быть замещены сле дующим образом СН на ННг, С1 на СНз, —— на г—СНг—СНг— и т. п. Было обнаружено (Порш), что сферическая форма обоих компонентов системы способствует образованию твердых растворов даже в случае, когда молекулы значительно различаются по размерами [c.370]

Первая теория, связывающая окраску с химическим строением, была развита Виттом [82]. Она представляла собою чисто эмпирическую зависимость между химической структурой и красящими свойствами. Витт отметил, что все известные в то время окрашениле органические вещества содержали определенные ненасыщенные группы, названные хромофорами, как, например, — Ы=Н—, >С = О, >С = 8, >С = Ы, — N =0, — N02 и о- или п-хино-идные структуры. Однако молекулы, содержащие такие хромофоры, почти всегда окрашены в жёлтый цвет и не являются красителями. Если молекула органического соединения, кроме хромофорных гр тш. Содержит также такие группы, как —ННа, [c.201]

Второй метод — метод молекулярных орбит (МО ЛКАО — линейная комбинация атомных орбит ЛКАО МО) разработан Хюкке-лем, Хундом, Мюлликеном, Лен ар дом-Джонсом и Коулсоном. По этому методу молекула органического вещества математически конструируется из ядер, занимающих определенное положение друг относительно друга, и двигающихся вокруг них электронов. По терминологии метода молекулярных орбит нелокализованные, подвижные или ненасыщенные электроны называют тс-электронами, а электроны ординарных связей — а-электронами эти же символы относятся к связям, различая о- и тг-связи. Например, молекула бензола состоит из шести ядер углерода, расположенных в углах правильного шестиугольника, и секстета электронов вокруг них симметрия и энергетическое состояние шести электронов могут быть вычислены с помощью волновой механики. В методе молекулярных орбит волновая функция составляется для изолированного электрона, находящегося в поле фиксированных ядер при этом взаимодействием электронов пренебрегают. Каждая орбита может быть занята двумя [c.384]

Как уже указывалось выше, поглощеаие вещества в ближнем ультрафиолете и видимой области связано с возбуждением я->я - и /г- -я -переходов. Эти переходы реализуются только в молекулах, содержащих ненасыщенные группировки. Атомную группировку (включающую хотя бы одну кратную связь), которая сообщает соединению способность к избирательному поглощению в ближнем ультрафиолете или видимой области, называют хромофором. Хромофоры разделяются на изолированные и сопряженные. К первым относят группировки с одной кратной связью, такие, как С = С, С = 0, N = N и т. п., а ко вторым — структурные элементы, представляющие собой системы сопряженных кратных связей. Соединение, содержащее сопряженный хромофор, отличается более длинноволновым и более интенсивным поглощением по сравнению с соединением, включающим те же, но изолированные кратные связи. В последнем случае спектр полифункционального соединения можно трактовать просто как результат суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров. Некоторые из хромофоров (например, сопряженный хромофор С = С—С = С) обеспечивают поглощение в ближнем ультрафиолете за счет только л->л -перехода, другие (как изолированный хромофор С = О)—за счет м- -л -перехода, а третьи (например, сопряженный хромофор С = С—С = 0) — вследствие реализации как так и - -я -переходов. Атомную группировку, не содержащую кратных связей, которая сама по себе не обеспечивает соединению избирательного поглощения в ближнем ультра- фиолете, но включение которой в систему л->-я -хромофора приводит к увеличению длины волны поглощаемого излучения и увеличению интенсивности поглощения, называют аук охромом. Типичными ауксохро-мами являются ОН, ЫНг, 5Н, т. е. группы, содержащие гетероатом со свободной электронной парой. Многочисленные изолированные и сопряженные хромофоры, а также структурные элементы, представляющие собой разнообразные сочетания хромофоров и ауксохромов, обеспечивают наблюдаемое разнообразие электронных спектров органических молекул. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология