Молекула структурные параметры

ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТРУКТУРНЫХ ПАРАМЕТРОВ МОЛЕКУЛ АСФАЛЬТЕНОВ [c.205]

Недостатком электронографического метода является несколько меньшая точность определения геометрических параметров многоатомных молекул по сравнению с микроволновой спектроскопией. Это обусловлено в основном тем, что уравнения, используемые в электронографическом методе, требуют независимого нахождения углов и интенсивностей рассеяния, в то время как в микроволновой спектроскопии необходимо измерение лишь положений линий спектра. Однако для простых молекул в рамках обоих методов точность определения структурных параметров сопоставима. [c.128]

Энергия квантованных уровней молекулы зависит от таких ее структурных параметров, как симметрия, силы связи между атомами, межатомные расстояния и массы атомов. Поэтому детальное исследование энергетиче- [c.292]

СКИХ уровней предполагает, что структурные параметры молекулы определены. Спектроскопия, являющаяся главным источником наших сведений об энергетических уровнях, одновременно является одним из методов, позволяющих получать данные о структуре молекул. [c.293]

Ниже приведена методика расчета структурных параметров средней молекулы [2.20]. [c.42]

Для остаточных фракций (350"С — к.к ), полученных на различных катализаторах, содержащих оксиды металлов, были определены молекулярная масса, групповой химический и элементный составы (табл. 2,1), а также рассчитаны структурные параметры средней молекулы (табл. 2.2). Для сопоставления приведены аналогичные характеристики исходного мазута и остаточной фракции каталитического крекинга. [c.45]

Структурные параметры средней молекулы остаточных фракций ОКК мазута на катализаторах, содержащих оксиды металлов (Т - 600 "С, ш - 1.25 ч" ) [c.47]

Рис. 2. 4. Влияние температуры ОКК мазута на железоокисном катализаторе на структурные параметры средней молекулы смол фракции 350°С-к.к.

При электронографическом анализе картина рассеяния содержит информацию не о выделенном энергетическом состоянии в смысле энергетики идентичных молекул, а об ансамбле, распределение молекул по энергиям в котором описывается статистикой Максвелла—Больцмана (за исключением специальных случаев). Это значит, что получаемые параметры не являются строго молекулярными—их называют термически усредненными структурными параметрами. Если колебательный потенциал квадратичен и функция плотности вероятности распределения ядер Р(г) симметрична, то переход к равновесным параметрам (или очень близким к ним) довольно прост. Так, определяемые в традиционное элект- [c.134]

Многочисленные опытные данные показывают, что предельный объем адсорбционного пространства активных углей, рассчитанный по экспериментальным данным адсорбции различных газов, изменяется в довольно широких пределах. Так, в табл. 2.3 приводятся значения предельных объемов адсорбционного пространства при адсорбции некоторых криогенных газов с размером молекул, значительно меньшим, чем у бензола, на промышленном активном угле ПАУ-1. Структурные параметры этого угля при расчете на стандартный пар (бензол) равны и о = 0,40 см /г В = 0,5Ы0 К = 26,8 кДж/моль 17]. [c.26]

Адсорбция газа происходит на поверхности адсорбента. Это выражается как в постепенном уменьшении давления газа в замкнутом объеме, так и в возрастании массы твердого тела. Адсорбция вызывается действием силового поля у поверхности твердого тела (адсорбента), которое притягивает молекулы газа (адсорбата). Силы притяжения, создаваемые твердым телом, могут быть физическими и химическими. Они обуславливают либо физическую (низкотемпературную) адсорбцию, либо хемосорбцию. Так как, в основном, с помощью физической адсорбции определяют те или иные общие структурные параметры, то прежде, чем перейти к конкретным методам их определения, остановимся на закономерностях физической адсорбции [32—36]. [c.292]

Эти общие принципиальные положения, а также некоторые физические и структурные параметры молекул смол и асфальтенов, [c.93]

На современном уровне исследования для получения объективного значения молекулярной массы асфальтенов необходимо сравнивать молекулярную массу, определенную одним из вышеуказанных методов, с найденной на основе структурных параметров [303]. Таким сравнением удалось установить, что для смол определяется молекулярная масса одной молекулы, для асфальтенов — четырех и более (в зависимости от метода определения). [c.153]

Определение структурных параметров. Для тонкого исследования смолисто-асфальтеновых веществ на молекулярном уровне проводят исследование структурных параметров, составляющих молекулы смол и асфальтенов, используя для этого весь арсенал вышеописанных методов. [c.162]

Знаки поляризации и мультиплетного эффекта зависят от структурных параметров (разность -факторов радикалов, знаки констант сверхтонкого взаимодействия в радикалах, знаки констант спин-спинового взаимодействия в молекуле), а также от спиновой мультиплетности пары. [c.297]

Теоретическое исследование системы газ — адсорбент следует начать с термодинамического описания адсорбционной системы. В этом макроскопическом описании не> учитываются непосредственно ни структурные особенности адсорбента и адсорбируемых молекул, ни особенности межмолекулярных взаимодействий между ними. Для установления связи с этими особенностями адсорбционной системы, т. е. для рассмотрения ее на молекулярном уровне, необходимо привлечь молекулярно-статистическое описание системы газ — адсорбент. В более простых случаях — для однородных адсорбентов и малых заполнений поверхности — на основании сведений о межмолекулярных взаимодействиях и о структуре и химической природе адсорбента и адсорбируемых молекул будут проведены количественные расчеты измеряемых хроматографическими, статическими и калориметрическими методами термодинамических характеристик адсорбции. Далее будет описано решение обратных задач, т. е. определение некоторых структурных параметров молекул на основании измеряемых с помощью газовой хроматографии термодинамических характеристик адсорбции при малых (нулевых) заполнениях поверхности (хроматоструктурный анализ, хроматоскопия). Наконец, будут рассмотрены некоторые простые модели межмолекулярных взаимодействий адсорбат—адсорбат, чтобы продвинуться в область более высоких заполнений поверхности и описать фазовые переходы для двухмерного состояния адсорбированного вещества. [c.127]

Необходимо отметить, что структурные параметры молекулы Га И 1а, определяемые на основе функции s i(s), являются некоторыми эффективными значениями, которые в общем случае могут существенно отличаться от равновесных величин межъядерных расстояний г,, и средних амплитуд колебаний 1с При этом параметры Га могут не удовлетворять геометрическим соотношениям в рамках принятой симметрии молекулы. Физический смысл параметра rg — центр тяжести функции Рц(г). Величины rg также являются эффективными значениями межъядерных расстояний, усредненными по всем колебательным, вращательным и электронным уровням, заселенным при температуре эксперимента. Переход [c.133]

Таким образом, новая методика позволяет извлекать из экспериментальных данных по газовой электронографии структурные параметры, свободные от колебательных эффектов. Кроме того, используя только результаты электронографических экспериментов, можно изучать сами эффекты, а именно силовые поля и частоты колебаний молекул. Возможно совместное использование электронографических и спектральных данных для корректного определения структурных и силовых постоянных молекул. [c.135]

Как видно из уравнений (6.4) и (6.8), данные электронографического эксперимента представляют собой систему трансцендентных уравнений относительно исходных структурных параметров. Ввиду отсутствия методов решения таких уравнений в газовой электронографии общепринятым является определение структуры молекулы на основе уточнения предварительно оцененных или приближенно измеренных параметров (предварительная модель). При поиске предварительной модели широко используют результаты исследований, полученные другими экспериментальными методами, электронографические данные для родственных соединений, а также закономерности теории химического строения. Так, например, данные по дипольным моментам и колебательным спектрам позволяют установить тип симметрии исследуемой молекулы. Ценную информацию можно получить из анализа функций [c.148]

Все остальные методы локальны и уточняют положение какого-то минимума, который иногда может не быть глобальным. Их успешно применяют лишь в случае, когда известно достаточно хорошее приближение к структуре исследуемой молекулы. Это методы поочередного уточнения параметров, наибыстрейшего спуска и др. Наиболее распространен среди них метод минимизации функционала (6.15) по схемам Ньютона—Гаусса и Ньютона—Рафсона. При этом после разложения в ряд Тейлора выражения (6.15) для 8М(з) и пренебрежения всеми членами, начиная с квадратичного, возникает система линейных уравнений относительно искомых параметров. Эту систему решают известными методами, что позволяет, применяя итерационную процедуру, уточнять значения структурных параметров. Достоинством данного метода наряду с уточнением геометрических параметров является возможность оценить величину случайной ошибки при их определении. [c.150]

Рис. 2.8. Влияние температуры ОКК мазута иа желсзоокисиом катализаторе иа структурные параметры средней" молекулы ароматических углеводородои фракции 350 С-к.к.

Обнаруживаемые изменения структуры воды в граничных слоях не только сказываются на ее физических свойствах, но и вызывают изменение расклинивающего давления в тонкой прослойке [42, 43]. Этот эффект возникает при перекрытии граничных слоев с измененной структурой в достаточно тонких прослойках. Структурные изменения прослойки, происходящие при перекрытии, ведут к изменению ее свободной энергии Fs, которая становится функцией толщины прослойки /г. Термодинамическим следствием этого является появление структурной составляющей расклинивающего давления П5 = — др1/ дк)т, величина и знак которой зависят от характера происходящей при перекрытии структурной перестройки. Так как AFs = AHs—TASs (где ДЯ — изменение энергии межмолекулярных связей, а Д5 — изменение энтропии в прослойке при изменениях взаимной ориентации молекул, характеризуемой параметром порядка), знак производной дР /дк зависит от изменений энтропии и энтальпии прослойки воды при изменении ее толщины. [c.15]

Большие возможностп уточнения стру стурно-группового анализа нефтяных фракций кроются в совместном использовании данных ЯМР и других физико-химических методов. Сочетая результаты определения молекулярных масс, элементного состава, ПМР и ЯМР 1 С анализа, можно рассчитать 15—20 структурных параметров средней молекулы ароматической [244] или асфаль-теновой [245] фракций нефти или битума. Некоторые допущения, неизбежные прп использовании только радиоспектроскопических методов такого анализа, можно обосновать, привлекая данные И К спектроскоппп [246]. [c.32]

Особую группу составляют методы, основанные на эмпирических расчетных формулах, индивидуальные постоянные которых определяются структурными параметрами молекул данного соединения ( 41). К ним относятся, в частности, метод Вайнера и более полно разработанный метод Гриншильдса и Россини [c.215]

Из вращательных спектров структура определяется однозначно только для симметричных молекул ХУа. У линейной молекулы ХУа [д = IА = 2туг, уг. (Напомним, что вращательный спектр такой молекулы — это СКР.) Отсюда находим r x-Y) =Г(у-х)- У нелинейных симметричных молекул ХУа момент инерции будет с = = л + /д, в силу чего только два из трех моментов независимы. При этом полностью определяется структура молекулы, имеющей всего два независимых структурных параметра — расстояния X — V и V - У. [c.170]

ОСНОВНЫХ количественных и качественных соотношений сложных компонентов исследуемого объекта, например в нашем случае — первичных нефтяных асфальтенов. Правильно построенная искусственная модель молекулы или фрагментов молекулы асфальтенов запрограммированного состава и строения должна, несомненно, помочь решению задачи о структурных параметрах молекул ас фальтенов п выяснению характера влияния последних на свойства и реакционную способность. [c.107]

Структурные параметры, приведенные в табл. 70, дают информацию об усредненной молекуле фракций асфальтенов. Например, сравнение значений Ср/С со значениями этого же показателя для стандартных ароматических конденсированных соединений показывает, что в среднем структура асфальтенов изменяется от дибензнафтацена, т. е. ароматических структур, состоящих из шести бензольных колец, в низкомолекулярных [c.218]

Разработанный метод обеспечивает строгую связь между всеми структурными параметрами, соответствующими среднестатическим моделям молекул из тяжелой остаточной части нефтей, [c.239]

Предложенный метод дает более точную и подробную информацию по сравнению с другими известными методами, особенно о количестве и структуре циклоалкановых атомов. По этому ме- тоду средняя молекула представляется в виде молекулы углеводорода. Используя гомоморфный метод, гетероатомы заменяют соответствующими углеводородными группами. В связи с недостаточным количеством аналитических данных, число независимых уравнений, описывающих молекулярные модели, оказывается на четыре меньше, чем переменных величин. Поэтому эти переменные заменяются плавающими параметрами , выбранными таким образом, чтобы они изменялись в узких пределах и чтобы неточности в их значениях незначительно влияли на рассчитан-, ные структурные параметры. Введенные ими параметры компактность конденсированной кольцевой системы, степень замещения ароматавеских колец, сопряжение ареновых и циклоалкановых колец, вероятность замещения периферийных циклоалкановых и ареновых атомов углерода. При этом предполагается линейнде расположение кольцевых систем и отсутствие четвертичных атомов углерода. [c.174]

SmaxJ, рассчитываемых по соотношению (6.13) на отрезке s=smin— —Smax). Положение максимумов этой функции дает сведения о приближенных значениях структурных параметров исследуемой молекулы, что важно для последующего структурного анализа с применением метода наименьших квадратов. На основе этой функции могут быть сделаны определенные заключения о типе симметрии исследуемой молекулы. [c.138]

Современный электронографический эксперимент представляет собой целый комплекс процедур, связанных с переработкой большого объема информации, и не возможен без самого широкого использования быстродействующих электронных вычислительных машин. Наиболее трудоемкая стадия — расшифровка электронограмм молекул — осуществляется в три этапа 1) первичная обработка— выделение и уточнение экспериментальной молекулярной составляющей интенсивности рассеяния электронов 57Йэксп(5) 2) предварительная интерпретация sAiaK nfs) или ее синус-преобразования Фурье с точки зрения структуры исследуемой молекулы (поиск предварительной модели молекулы) 3) уточнение структурных параметров изучаемой молекулы. [c.145]

Строение молекулы можно формализовать при помощи теории графов, как это делают Валентинуцци, и получить количественные характеристики структурных параметров. Структурною формулу можно рассматривать как плоский граф, содержащий определенное количество вершин (атомов) и ребер (связей). В первом приближении вершины берутся как бескачественные абстрактные точки, различающиеся лишь числом ребер и своим положенцем на графе. В графе могут встречаться группы однотипных вершин, тождественных по своим характеристикам. Можно рассчитать вероятность нахождения в данном молекулярном графе вершины определенного типа. Так, граф молекулы бензола содержит 12 вершин, из них по шести тождественных для углеродов и водородов. В таком случае вероятность того, что данная вершина окажется атомом углерода, будет Рс = =- . Это же значение имеет вероятность встретить, в вершине атом водорода рн [c.147]

Химия поверхности твердых тел и изменение адсорбционных свойств адсорбционным и химическим модифицированием поверхности. Межмолекулярные взаимодействия с твердым телом и возможность их изучения с помощью хроматографии. Простейший неспецифический адсорбент с однородной поверхностью — графитированная термическая сажа высокая чувствительность адсорбции к геометрии молекул и разделение структурных изомеров. Возможность определения структурных параметров молекул с помощью адсорбционной хроматографии (хроматоструктурный анализ, хроматоскопия). Применение углеродных адсорбентов как накопителей вредных примесей из окружающей среды. [c.5]

Таким образом, с помощью хроматографии стало возможно измерять константы Генри для веществ труднодоступных или недоступных для исследований статическими методами. Чтобы подчеркнуть исключительную ценность хроматографических измерений констант Генри, метод определения структурных параметров молекул на основе экспериментальных значений констант Генри был назван хроматоструктурным методом или, сокращенно, хроматоскопией. В этой лекции рассмотрены хроматоскопические определения некоторых структурных молекулярных параметров, от которых константы Генри для адсорбции на ГТС зависят достаточно сильно. [c.185]

При уточнении экспериментальных значений констант Генри и атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия при адсорбции хроматоскопический метод из-за его высокой чувствительности к некоторым структурным параметрам молекул сможет стать важным дополнением к ряду других методов изучения структуры молекул, в частности молекул множества биологически активных веществ и их метаболитов, достаточно сильно различающихся по геометрии. [c.204]

Киселев А. В. Новый метод определения структурных параметров молекул на основе адсорбционной хроматографии (Хроматоскопия). — В кн. Физическая химия. Современные проблемы/Под ред. Я. М. Колотыркина. — М. Химия, 19в2, с. ШО. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология