Молибден электронное строение

Таким образом, можно ввести понятие о полной и неполной электронной аналогии. Полными электронными аналогами называются элементы, которые имеют сходное электронное строение во всех степенях окисления, чем и определяется близкое подобие их химических свойств. Например, в рассматриваемой VI группе периодической системы полными электронными аналогами являются кислород и сера [01 [He] 2s 2p [S] [Ne] Зs Зp селен, теллур и полоний [Se] [A V><3d s4p - [Te] >nKr] 4d >5s 5p [Ро] [XeVЧf 5d %sЩp а также хром, молибден и вольфрам [Сг] [Ar] 3d 4s [Мо] [Kr] 4d 5si [Wl [Xe] 4f Sd 6s . У полония и вольфрама [c.11]

Заполнение 4/ -оболочки оказывает весьма существенное влияние на строение электронных оболочек, атомные радиусы и физико-химические свойства металлов, следующих за лантаноидами (гафний, тантал, рений, вольфрам и т. д.), т. е. лантаноидное сжатие проявляется и за лантаноидами. Действительно, оно приводит, например, к тому, что металлический и ионный радиусы, возрастающие от титана к цирконию, от ванадия к ниобию и от хрома к молибдену, почти не изменяются при переходе к гафнию, танталу, вольфраму. Точно так же почти не увеличиваются металлические радиусы и ионные радиусы, отвечающие высшим валентным состояниям, при переходе от элементов ряда технеций—палладий к их аналогам рению—платине соответственно. Именно лантаноидное сжатие, происходящее в результате заполнения 4/ -оболочки, приводит к сближению свойств 5d- и 4с -переходных металлов, резко отличающихся по свойствам от более легких Зй-переходных металлов. Оно проявляется и на теплотах образования ионных соединений этих металлов и других химических характеристиках (см. главу II). Лантаноидное сжатие, а также заполнение 5й -оболочки, заканчивающееся у платины—золота, приводит к дополнительному сжатию внешних оболочек у последующих элементов ряда золото—радон, что отражается на возрастании ионизационных потенциалов последующих элементов. Вследствие этого потенциалы ионизации франция, радия, актиния оказываются соответственно выше потенциалов ионизации цезия, бария и лантана (см. рис. 6). В результате этого первые более тяжелые элементы оказываются менее электроположительными, чем последние. Сжатие внешних оболочек вследствие заполнения внутренних Af - и 5й -оболочек приводит к повышению энергии связи внешних электронов актиноидов по сравнению с их аналогами — лантаноидами. На это указывают данные, правда, пока довольно ограниченные по их потенциалам ионизации и имеющиеся уже более подробные сведения об их атомных радиусах (см. главу III). [c.51]

В V периоде элемент IV группы — цирконий — непосредственно следует за элементом П1 группы —. иттрием, а в VI пер1Иоде между элементом III группы — лантаном — и элементом IV группы — гафнием — вклиии-вается длииный ряд лантанидов. У лантанидов происходит достройка электродами третьего снаружи электронного слоя. С возрастанием за1ряда атомного ядра у них электронные оболочки все более стягиваются к ядру, и радиус атома уменьшается (табл. 13). Из-за этого, и у элементов, следующих за лантанидами, атомные радиусы оказываются относительно малым и близкими к атомным радиусам соответствующих элементов V периода. Сходство строения атомов здесь дополняется близостью. их радиусов. Поэтому и по химическим свойствам элементы цирконий и гаф,ний, ниобий и тантал, молибден и вольфрам и т. д. оказываются попарно чрезвычайно сходными. [c.152]

Таким образом, можно ввести представление о полной и неполной электронной аналогии. Полными электронными аналогами называются элементы, которые имеют сходное электронное строение во всех степенях окисления, чем и объясняется близкое подобие их химических свойств. Например, в рассматриваемой VI группе Периодической системы полными электронными аналогами являются кислород и сера [О] — [ У28 2р [8] — [Ке] 03823р , селен, теллур и полоний [8е]34 [Аг]183 104524р4 [Те]52 - [Щ Чё Ъз Ър -, [Ро] - [Хе] Ч Ъ %8Чр, а также хром, молибден и вольфрам [Сг] — [Аг]> 3< 4 1 [Мо] 2 — [Кг]з 4 [ У] — [Хе]5 4/ 5(/ бв2 У полония и вольфрама в отличие от остальных элементов присутствует внутренняя завершенная 4/оболочка, наличие которой проявляется в лантаноидном сжатии. Поскольку 4/юболочка располагается глубоко, она мало влияет на свойства и не нарушает з арактер электронной аналогии. Атомы типических элементов — кислорода и серы — по электронному строению отличаются как от атомов элементов подгруппы селена (в высшей степени окисления), так и от атомов элементов подгруппы хрома (во всех степенях окисления, кроме высшей). Это значит, что кислород и сера по отношению к остальным элементам [c.229]

Этим объясняется широкое развитие И. среди переходных металлов по группам, горизонтальным и диагональным рядам пераодаческой системы элементов. В связи с этим при легировании сталей и чугунов главнейшими металлами являются титан, ванадий, хром, марганец, никель, молибден и вольфрам. В первом приближении период решетки твердых растворов аддитивно связан с периодами решеток компонентов. При несовершенном И. с понижением т-ры может происходить распад твердых растворов с образованием двух- или многофазных систем. Подобное яв-.тоние используют для старения металлов, т. е. получения после закалка дисперсноупрочненных сплавов (см. Дасперсноупрочненные материалы), характеризующихся повышенной твердостью, изменением магн. и электр. св-в. В твердых растворах второго рода атомы компонентов отличаются электронным строением и геометрическими характеристиками. В междоузлия металла внедряются атомы неметалла, не изменяя структуры исходного металла (сплава), что предполагает низкую концентрацию внедренных атомов. Твердые растворы внедрения образуют водород, углерод и азот. Содержание углерода в твердом растворе альфа-железа (см. Железо) — 0,025 ат.%, в гамма-железе — 2,03, в твердом растворе ниобия — 0,02 ат.%. Увеличение концентрации усиливает хим. взаимодействие атомов металла и неметалла, изменяет электронную и кристаллическую структуру, вызывает образование внедрения фазы,. Расчет радиусов междоузлий для гексагональных плотноупакованных, гранецентрированных кубических и объемноцентрированных кубических структур позволил сделать вывод о возможности внедрения атомов при гх/гщ < 0,59, где — радиус атома неметалла — радиус ато- [c.487]

Элементы побочной подгруппы VI группы периодической системы хром, молибден и вольфрам являются -переходными металлами последний представитель этой подгруппы — уран принадлежит к /-переходным элементам и включается в семейство актинидов. Различие в строении электронных уровней проявляется в заметном отличии свойств урана от свойств остальных элементов подгруппы. Вместе с тем в химическом поведении элементов имеется достаточно много общего для того, чтобы рассматривать химические (и каталитические) свойства урана совместно е остальными элементами подгруппы. [c.569]

Побочную группу VI группы периодической системы д. И. Менделеева образуют переходные металлы хром Сг, молибден Мо, вольфрам W. Электронное строение атомов этих элементов характеризуется наличием незаполненной -оболочки, причем атомы хрома и молибдена имеют неспарепные s-электроны, а атом вольфрама содержит пару (6s ) электронов [c.210]

Строение электронных оболочек атомов хрома, молибдена и вольфрама может быть выражено следующими формулами СгЗо(Ч5, Мо4сг 55, В атомах хрома и молибдена наблюдается проскок электроназ один электрон с внешнего энергетического уровня переходит на -подуровень предпоследнего уровня, но общее число валентных электронов у атомов элементов этой подгруппы равно шести, В соответствии с электронным строением атомов хром, молибден и вольфрам могут проявлять в соединениях степени окисления от +1 Д -.+6. [c.268]

Сходство элементов в диагональном направлении обусловлено близостью внешних оболочек ионов и близостью атомных радиусов в соответственных состояниях (натрий—кальций, магний-скандий, алюминий—титан, титан—ниобий, ванадий—молибден, молибден-рений, родий—платина и др.). Несходство же таких соседей в диагональном направлении, как, например, Mg и В, Al и С, Si и N, Zr и V, Nb и Сг, Мо и Мп, обусловлено сильным различием электронного строения и размеров оболочек ионов в высших валентных состояниях. [c.159]

Десять / -элементов, начиная со скандия и кончая цинком, принадлежат к переходным элементам. Особенность построения электронных оболочек этих элементов по сравнению с предшествующими (з- и р-элементами) заключается в том, что при переходе к каждому последующему -элементу новый электрон появляется не на внешней (п = 4), а на второй снаружи (тг = 3) электронной оболочке. У атомов всех переходных элементов внешняя электронная оболочка образована двумя з-электронами. Существуют -элементы (например, хром, молибден, элементы подгруппы меди), у атомов которых во внешнем электронном слое имеется только один 5-электрон. Причины этих отклонений от типичного порядка заполнения электронных энергетических подуровней рассмотрены в конце раздела. В связи с этим важно отметить, что химические свойства элементов в первую очередь определяются структурой внешней электронной оболочки их атомов и лишь в меньшей степени зависят от строения предшествующих (внутренних) электронных оболочек. Поэтому химические свойства -элементов с увеличением атомного номера изменяются не так резко, как свойства в- и р-элементов. Все -элементы принадлежат к металлам, тогда как заполнение внешнего р-подуровня приводит к переходу от металла к типичному неметаллу [c.68]

Металлохимия элементов V В-г р у п п ы. Ванадий, ниобий и тантал в любых комбинациях образуют друг с другом непрерывные твердые растворы, что отмечается также в системах, образованных этими металлами с изоструктурными (ОЦК) полиморфными модификациями других переходных металлов, не сильно отличающихся по электронному строению. Так, ванадий образует непрерывные твердые растворы с Титаном, металлами подгруппы хрома, 6-марганцем, а-железом ниобий образует непрерывные растворы в твердом состоянии с / -модификациями всех металлов подгруппы титана, молибденом, вольфрамом и -) ураном тантал ведет себя в этом отношении аналогично ниобию. В тех случаях, когда сочетание металлохимических факторов не благоприятствует полной взаимной растворимости, при взаимодействии с (i-металлами образуются ограниченные твердые растворы с широкими областями гомогенности. [c.431]

Из этих примеров видно, что основным во всяком ионообменном процессе является подыскание подходящих условий разделег ния ионов. Сорбируемость ионов определяется положением соответствующих им элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. Кроме расположения элементов по группам, для хроматографического разделения существенным является и принадлежность элементов к различным семействам по горизонтальному направлению (А. Е. Фep мaн) Таковы семейство железа, включающее элементы от титана до меди, семейство молибдена, включающее элементы от циркония до палладия, и семейство вольфрама, включающее элементы от тантала до платины и золота. Сходство химических свойств в горизонтальном направлении зависит от сходства в строении их электронных оболочек (заполнение электронами более глубоких слоев). Элементы, принадлежащие к различным семействам, например железо и молибден, ванадий и молибден, молибден и рений, ниобий и вольфрам и другие, можно разделять хроматографически, решая тем самым наиболее трудные задачи количественного анализа. [c.119]

Сорбируемость катионов и анионов на ионитах различнога состава зависит от положения соответствующих элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. Хроматографическ можно также разделять ионы элементов, принадлежащие к различным группам и рядам, например железо и молибден, ванадий и молибден, молибден и рений, ниобий и вольфрам и др. Элементы одного ряда часто дают аналитически сходные ионы, например катионы группы сернистого аммония. Это сходства аналитических реакций объясняется сходством строения их электронных оболочек (заполнение электронами более глубоких уровней). Это относится также к ряду иттрий — технеций или гафний — рений и к семействам железа, палладия и платины. [c.106]

Необходимо отметить весьма важные свойства металлов переходных групп, с которыми, несомненно, связаны и их высокая способность к пассивированию и их растворение. Известно, что поведение этих металлов в водных растворах является весьма сложным и зависит от множества факторов. Оно определяется возможностью протекания различных процессов на их поверхности комплексообразования, гидролиза, а также полимеризации, что обусловливается особенностью строения их электронных оболочек. Многие металлы, в том числе титан, цирконий, ниобий, тантал, молибден, ванадий, [c.74]

В вертикальном направлении в группах элементов -типа при различии в строении электронных оболочек атомов индивидуальные свойства элементов одной и той же группы (и их соединений) могут отличаться. Например, элементы VIВ-группы — хром и молибден — различаются устойчивым типом валентности в соединениях, у хрома — нечетная валентность 3,-а у вольфрама — четная валентность — 6. В природных минералах содержатся соединения хрома и вольфрама указанных валентностей. По той же причине различаются свойства молибдена и вольфрама трехокись молибдена (МоОз) относительно легкоплавка, т. пл. 791 °С, и при этой температуре возгоняется, тогда как трехокись вольфрама ( 0з) плавится при 1473 а возгоняется лишь при 1750 °С. Молибден соединяется с серой легко (МоЗг — основной минерал молибдена), а вольфрам — трудно (ШЗг — чрезвычайно редкий минерал). [c.137]

Изучение химических связей в молибдените, где атом Мо" имеет координационное число 6, приводит к заключению, что 6 атомов серы образуют вокруг молибдена не октаэдр, а в силу особенности строения электронной оболочки атома молибдена треугольную призму с отношением осей, равным единице. В образовании связей участвуют dsp-орбиты. По мнению большинства исследователей, здесь происходит 5р-гибридизация, т. е. в образовании связей участвуют 4d-, 5s- и 5р-электроны центрального атома, а единственная из не участвующих в связи орбита (пятая ячейка) атома молибдена занята двумя электронами. Р. Л. Ба-ринский и Э. Е. Вайнштейн [365] подтверждают d s/7-гибрпдиза-цию исследованием тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения и испускания в MoSj. [c.152]

Н. В. Белов дает весьма интересное объяснение этому явлению. Говоря об изоморфных возможностях молибдена и вольфрама в плагиоклазах, он указывает, что особенности строения их электронной оболочки, которые ( по квантовой химии ) таковы, что для Мо + и + требуют шестерной координации в виде тригональной призмы. Именно эту возможность позволяет им осуществить структура плагиоклазов с искаженными кубами для кальция (натрия). Эти кубы легко разделяются на две тригональные призмы, в которых и размещаются молибден и вольфрам [17]. [c.198]

В литературе высказывалось мнение, что истинные карбонилы образуют лишь некоторые элементы (никель, железо, кобальт, рений, хром, молибден, вольфрам, часть платиновых металлов). При этом предполагалось наличие у карбонилов так называемых типич1ных карбонильных овойств. К их числу относили высокую летучесть, растворимость в индиферентных органичеоких растворителях, термическую диссоциацию на металл и окись углерода, комплексное строение. Ряд исследователей считает, что летучие карбонилы могут образовывать только элементы с 5-валентными электронами. Но карбонил углерода обладает всеми типичными карбонильными свойствами. Он летуч, разлагается на углерод и окись углерода, растворяется только в органических растворителях, имеет координационные связи (комплексное строение), и в то же время его центральный атом обладает -5- и р- валентными электронами. [c.12]

Более любопытны причины, влекущие такие элементы, как молибден и вольфрам, в лейкократовые минералы и оставляющие их там. Здесь играют роль как раз особенности строения их электронной оболочки, которые ( по квантовой химии ) таковы, что для Мо" + и требуют шестерной координации в виде тригональной призмы. Именно эту возможность позволяет им осуществить структура плагиоклазов с искаженными кубами для кальция (натрия). Эти кубы легко разделяются на две тригоиальпыс призмы, в которых и размещаются молибден и вольфрам. Впоследствии в зонах окисления они дадут шеелит и по-веллит Са Ю4 и СаМо04 с У и Мо + также в необычной координации— сильно уплощенные тетраэдры (близкие к квадрату) по сравне- ию с почти правильными 51- и АЬтетраэдрами [14]. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология