Молибден окислительно-восстановительные потенциалы

Точечная коррозия происходит в растворах хлористых металлов, если стандартный окислительно-восстановительный потенциал их выше, чем 4-0,15 в (табл. 1). Например, сталь 18-8, погруженная в Ю /,, раствор хлористого никеля, находящийся в открытом сосуде, в течение 24 час. корродирует со скоростью 0,066 см год без признаков точечной коррозии. Однако, если прибавить к раствору перекись водорода, то нержавеющие стали, включая и стали, содержащие молибден, подвергаются сильному действию точечной коррозии. В этом случае окислительно-восстановительный потенциал будет положительнее, чем 4-0,15 в. [c.63]

Окислительно-восстановительные индикаторы [1, 3, б, 7J изменяют цвет или интенсивность флуоресценции раствора в результате окисления или восстановления их молекул в зависимости от свойств люминофора флуоресцируют или его окисленная, иди восстановленная форма, илн та и другая. Значение потенциала, при котором происходит переход флуоресценции индикатора, зависит от кислотности среды. Предложены для применения следующие индикаторы этой группы а-нафтофлавон, риванол, родамин 6Ж, родамин С, трипафлавин, флуоресцеин, фосфин. При титровании растворами брома, иода или церия (IV), бромата, гипохлорита, перманганата можно определять железо (II) и олово (II), мышьяк (III),сурьму (III) и титан (III), ванадий (IV) и молибден (IV). [c.285]

Так как поведение системы определяется не нормальными, а реальными потенциалами, то в некоторых системах, несмотря на достаточно большое различие в нормальных потенциалах, окислительно-восстановительные процессы не происходят. Если обратиться к реальным потенциалам этих систем, то различие будет значительно меньшим, чем и объясняется отсутствие окислительно-восстановительных процессов. Наоборот, введение комплексообразователей иногда дает возможность проводить такие реакции, которые, на первый взгляд, соответственно нормальным потенциалам, протекать не должны. Так, например, исходя из нормальных потенциалов, двухвалентное железо ( = -г0,77 в) не может восстанавливать шестивалентный молибден ( = +0,53 в). Однако если реакцию проводить в щавелевокислой среде, то такое восстановление будет происходить, так как реальный потенциал системы Ее" " /ге (+0,462 б) в этой среде оказывается немного меньше реального потенциала системы Мо 7Мо (+0,477 в). [c.384]

При сравнении рис. 36 и рис. 32 видно, что разрушение спла-на с 30% молибдена обусловлено присутствием в сплаве молибдена. Можно предположить, что во всех растворах, окисли-гельно-восстановительный потенциал которых будет выше кри тического потенциала, устойчивость сплавов титана с молибденом будет тем ниже, чем выше содержание молибдена в сплаве. Это подтверждается исследованиями коррозионной стойкости сплавов титана с добавками молибдена в 57%-ной азотной кислоте. И наоборот, в слабо окислительных и неокислительных растворах (например, НС1) стойкость сплава будет тем выше, чем больше в сплаве содержится молибдена. [c.75]

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления) она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упо. янутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов-для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату. [c.328]

При действии восстановителей на растворы молибденовых соединений образуются так называемые синие окислы , или молибденовая синь , представляющие собой соединения, содержащие шести- и пятивалентный молибден. Обычно образуются рентгеноаморфные продукты, однако Глемзер получил и кристаллические осадки гидратированных окислов, которым он приписывает формулы М08015(0Н) 16, Мо40п(0Н)2 и М0204(0Н)2. Эти соединения, в противоположность аморфным, устойчивы в щелочах и в растворах аммиака [38]. Реакция образования молибденовой сини — весьма чувствительная реакция на молибден (значительно более чувствительная, чем аналогичная реакция на вольфрам), широко используется в различных вариантах как для определения самого молибдена, так и элементов, связанных с ним в комплексные соединения (например, фосфора в комплексной фосфорномолибденовой кислоте, германия в германомолибденовой кислоте и т. д.). Окислительно-восстановительный потенциал системы Мо /Мо равен +0,5 в, поэтому для восстановления можно применять растворы двухвалентного олова или трехвалентного титана ( о систем 8п +/3п2+ и Т1 +/Т1 + менее положительны) или различные менее электроположительные металлы — олово, висмут, свинец, кадмий, цинк и др., а также некоторые органические соединения, например глюкозу. [c.54]

Механизм реакции. Фосфоромолибденовая кислота дает с солями одновалентного таллия фосфоромолибдат одновалентного таллия желтого цвета. Но в присутствии бромистоводородной кислоты таллий окисляется в бромид трехвалентного таллия ТШгз, молибден же, окислительно-восстановительный потенциал которого увеличивается благодаря его координации с фосфором, восстанавливается до молибденовой сини [508]. [c.136]

Недостатком сплавов Ti—Мо является их неустойчивость в растворах окислителей (см. табл. 51), что вызвано способностью этих сплавов к анодному растворению при высоких положительных потенциалах, описанной ранее при обсуждении фиг. 76. Сплав Ti—30% Мо, по данным Андреевой и Казарина [165], начинает активироваться по механизму перепассива-ции при потенциале около +0,2 в. Поэтому в кислых средах, имеющих окислительно-восстановительный потенциал более положительный, чем потенциал активирования, сплавы титан— молибден будут неустойчивы. Этим объясняется низкая стойкость сплавов титан—молибден в концентрированной серной и азотной кислотах. [c.137]

Молибден имеет равновесный потенциал, равный —0,20 в. Стационарный потенциал молибдена значительно положительнее и зависит ot окислительных условий среды. Для спокойного аэрированного 0,5-н. раствора Na l он равен -h0,l в. В щелочи (0, -к. раствор), где окисная плеика на молибдене неустойчива, потенциал оказывается отрицательным, порядка —0,23 в. На молибдене могут образовываться защитные пленки не только окисного характера, но также и хлорокислого состава (MoO lj). Поэтому молибден сохраняет устойчивое пассивное состояние в средах, содержащих большое количество хлор-иона. В восстановительных средах (водород, пары спирта, соляная кислота и др.) молибден устойчив. [c.16]

Исследования Бабко и Драко (1957) показали, что избыток ЗпСЬ вызывает ослабление интенсивности окраски молибден-роданидного комплекса, но в присутствии железа (Ре+ ) это менее заметно, так как оно реагирует с ЗпСЬ при ЭТОМ образуется значительное количество 5п+ что повышает окислительный потенциал системы 8п+ / 5п+2 и уменьшает восстановительную способность ЗпСЬ. В то же время установлена необходимость (Дик и Бенг-лей, 1947) присутствия небольщого количества железа при определении молибдена роданидным способом. В присутствии железа Мо+ полностью восстанавливается до Мо+5, а без железа до 40% молибдена в молекуле находится в трехвалентном состоянии, в связи с чем интенсивность окраски комплекса составляет только 60% от оптимальной. Присутствие в почвах микрограммовых количеств ванадия, вольфрама, хрома и других элементов не мешает определению молибдена роданидным способом. Они легко связываются в комплекс фторидами и не извлекаются органическими растворителями. Ванадий мешает при содержании его в почвах выше 500 мг/кг почвы, но в почвах в среднем его содержится около 100 М1г/кг [c.56]

В количественном анализе используют восстановительные свойства некоторых катионитов, например сульфоугля. Сульфо-уголь восстанавливает трехвалентное железо до двухвалентного, шестивалентный молибден до пятивалентного, бихромат-ионы до И0НОВ трехвалентного хрома. Нормальный окислительный потенциал сульфоугля должен быть порядка 0,2 — 0,3 вольта. Колонка сульфоугля заменяет в подобных случаях редуктор Джомса . [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология