Мышьяк аналоги

Мышьяк As, сурьма Sb и висмут Bi — полные электронные аналоги с конфигурацией По мере увеличения размеров атомов в ряду As — Sb — Bi значения устойчивых координационных чисел возрастают. Степени окисления мышьяка, сурьмы и висмута равны —3, 4-3 и +5. Вследствие особой устойчивости конфигурации 6s для висмута наиболее характерна степень окисления +3. [c.379]

Мышьяк Аз, сурьма 5Ь и висмут — полные электронные аналоги с конфигурацией [c.423]

В главной подгруппе V группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева расположены р-элементы — азот N (...2s 2p ) и его электронные аналоги — фосфор Р, мышьяк As, сурьма Sb и висмут Bi. [c.277]

Желтый мышьяк (аналог белого фосфора) устойчив лишь до 20° С. Аморфный мышьяк, аналог красного фосфора, образуется при конденсации паров мышьяка на поверхности, нагретой до 200° С. Ромбоэдрическая форма мышьяка образуется из аморфной, при нагревании до 270° С. Как показали Кребс с сотр. [75], эта форма является кристаллической п состоит из несколько изогнутых двойных слоев [75]. [c.332]

Существенным недостатком обычного варианта периодической системы являлось то обстоятельство, что в нем не была выявлена связь между типическими элементами каждой группы и членами ее левой и правой подгрупп. Так, из системы вытекало, что, например, в V группе сурьма является аналогом мышьяка, ниобий — аналогом ванадия и фосфор — аналогом азота. Оставалось, однако, неясным, в каком отношении к фосфору стоят ванадий и мышьяк. [c.222]

Элементарный мышьяк представляет собой слоистый полимер, построенный подобно фосфору. Желтый мышьяк — аналог белого фосфора — устойчив до 20°. Аморфный мышьяк — аналог красного фосфора — образуется при конденсации паров мышьяка на поверхности, нагретой до 200°. Ромбоэдрическая форма мышьяка образуется из аморфной при нагревании до 270° эта форма является кристаллической и состоит из слегка изогнутых двойных слоев. Расстояния между атомами мышьяка внутри слоя равны 2,51, 3,77, 4,52 и 6,54 А [605]. [c.416]

Мышьяк, аналог фосфора, вреден в металлургических процессах не менее фосфора, хотя его содержание в углях в большинстве случаев весьма незначительно. Вопросу о содержании мышьяка в углях до настоящего времени не придавали должного значения. Только в последние годы на содержание мышьяка в углях обращено больше внимания, и то пока не в металлургии, а в промышленности пищевых веществ. Наличие соединений мышьяка в продуктах горения угля с относительно большими количествами мышьяка делает невозможным употребление этих углей в процессах, где продукты горения приходят в прямое соприкосновение с продуктами питания, например в процессе сушки солода в сушилках прямого действия. [c.209]

Быстрое охлаждение паров мышьяка приводит к образованию желтого мышьяка — прозрачных, мягких как воск, кристаллов кубического строения (плотность 1,97). Эти молекулярные кристаллы построены из плотно уложенных тетраэдрических молекул As4. Желтый мышьяк — аналог белого фосфора, он хорошо растворим в сероуглероде, летуч, быстро окисляется на воздухе, а под действием света и при нагреве выше 20° легко полимеризуется в серый мышьяк. Рентгеноструктурные исследования показывают, что серый мышьяк состоит из макро-молекулярных слоев и аналогичен по структуре черному фосфору. [c.115]

По аналогии с рассмотренным примером, для золя сернистого мышьяка, в случае адсорбции им анионов сероводорода Н5 , можно принять формулу мицеллы [c.517]

Мышьяк, сурьма н висмут являются полными электронными аналогами. Второй снаружи электронный слой атомов этих элементов в отличие от азота и фосфора содержит 18 электронов. Степени окисления Аз, 5Ь и В1 равны —3, +3 и +5. [c.304]

Эта подгруппа занимает в периодической системе такое же положение по отношению к 5А подгруппе р-элементов (азоту, фосфору, мышьяку, сурьме и висмуту), как титан и его аналоги по отношению к углероду, кремнию, германию, олову и свинцу. [c.303]

В другом случае однотипность структуры внешних оболочек распространяется лишь на некоторые отдельные валентности, и поэтому относящиеся сюда элементы могут быть названы неполными аналогами. Таковы, например, по отношению к фосфору ванадий и мышьяк [c.234]

По электронным структурам нейтральных атомов рассматриваемая группа может быть разделена на две подгруппы. Одна из них включает азот, фосфор, мышьяк и аналоги последнего, другая — ванадий и его аналоги. [c.382]

Схема нормальных окислительно-восстановительных по-мышьяка и его аналогов (в кислой среде) приво- [c.469]

Фосфор и мышьяк — элементы пятой группы периодической системы, аналоги азота. Между органическими соединениями всех трех элементов наблюдается поэтому определенное сходство. Это проявляется, в частности, в сходстве строения соответствующих соединений азота, фосфора и мышьяка [c.253]

У аналогов азота по Периодической системе — фосфора, мышьяка, сурьмы — по мере роста атомного веса устойчивость пирамидальной конфигурации возрастает. Расчеты, выполненные на основании наблюдаемых частот в колебательных спектрах, дали следующие величины для частоты инверсии пирамиды (и тем самым для продолжительности жизни оптически активной молекулы) ННз 2,5-10 с РНз 2,3- 10- с (СНз)зР 2 ч АзНз 1,4 года. [c.605]

Фосфор и мышьяк — элементы пятой группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева, аналоги азота. Определенное сходство наблюдается н между органическими производными этих элементов. Оно проявляется в сходстве строения, например [c.345]

Мышьяк, сурьму и висмут в свободном состоянии получают обычно путем карбо- или металлотермического восстановления оксидов. Сульфидные минералы при этом предварительно подвергают окислительному обжигу. Поскольку мышьяк и его аналоги обычно ассоциированы со многими металлами, в процессе восстановления образуются интерметаллические сплавы (твердые раство- [c.284]

С растворами сильных щелочей мышьяк и его аналоги не взаимодействуют. Сурьма и висмут устойчивы и по отношению к расплавам щелочей, в то время как мышьяк при сплавлении со щелочами в присутствии кислорода воздуха образует арсенаты [c.287]

Таким образом, сравнивая кислотно-основные свойства оксидов и гидроксидов мышьяка и его аналогов, можно сделать общий вывод, что в ряду Аз(+3)—5Ь(+3)—В1(+3) наблюдается нарастание основных свойств, а в ряду В (+5)—5Ь(+5)—А5(+5) нарастание кислотных свойств при одновременном увеличении стабильности производных в этих же направлениях [c.291]

Для всех галогенидов мышьяка и его аналогов характерны три основных типа химических реакций термическая диссоциация, гидролиз и комплексообразование. Низшим галогенидам, кроме того, свойственны реакции диспропорционирования. Наиболее характерна термическая диссоциация для пентагалогенидов, протекающая по схеме [c.293]

Очень важным свойством гидридов мышьяка и его аналогов является их высокая восстановительная активность, обусловленная нестабильностью отрицательной степени окисления. Так, арсин способен восстановить даже фосфористую кислоту Н3РО3 до фосфорноватистой Н3РО,, хотя фосфористая кислота обычно сама является довольно энергичным восстановителем [c.288]

В свободном состоянии тиокислоты, отвечающие высшей степени окисления мышьяка и его аналогов, также не существуют. [c.296]

Четвертая область применения обусловлена известной каталитической активностью высших оксидов ванадия и его аналогов по отношению ко многим реакциям окисления. Эффективность каталитического действия этих соединений, например при контактном производстве серной кислоты, окислении аммиака и т. п., сравнима с платиной, однако они менее чувствительны к каталитическим ядам (например, сере или мышьяку) и значительно более дешевы. [c.311]

В образовании молекулы МНз участвуют три неспаренных р-электрона атома азота, электронные орбитали которых также взаимно перпендикулярны, и 15-электроны трех атомов водорода. Как видно из рис. 13, связи располагаются вдоль трех осей / -орбиталей. Молекула имеет форму правильной пирамиды в углах треугольника находятся атомы водорода, в вершине пирамиды — атом азота. Угол между связями Н—N—Н равен 107,3°. Молекулы такой же формы (но с другой величиной угла) будут образовывать с водородом аналоги азота — фосфор, мышьяк, сурьма. [c.82]

Используя представления о кайносимметрии, можно выделить более тонкий вид электронной аналогии, так называемую слоевую аналогию (в дополнение к групповой и типовой аналогии). Слоевыми аналогами называют элементы, которые являются типовыми аналогами, но не имеют внешних или предвнешних кайносимметричных электронов. К таким аналогам относятся, например, в IA-группе К, Rb, s и Fr, а Li и Na не являются слоевыми аналогами с остальными щелочными металлами, поскольку у Li присутствует внешняя кайносимметричная 2р-оболочка (вакантная), а у Na кайносимметрнчная заполненная 2р-оболочка является предвнеш-ней. В ПА-группе слоевыми аналогами являются щелочно-земельные металлы (подгруппа кальция), а в П1А-группе — элементы подгруппы галлия и т. д. С точки зрения электронного строения слоевые аналоги являются между собой полными электронными аналогами. Поэтому рассматривать химические свойства элементов группы мы будет в такой последовательности первый типический элемент, второй типический элемент, остальные элементы главной подгруппы, элементы побочной подгруппы. Например, в И1 группе отдельно рассматриваются бор, алюминий, подгруппа галлия, подгруппа скандия в V группе — азот, фосфор, подгруппа мышьяка, подгруппа ванадия п т. п. [c.15]

Серый мышьяк можно считать аналогом черного фосфора. Структура их однотипна, но электропроводность гораздо выше. Она составляет ОКОЛО 10 Ом >. м , Т. е. серый мышьяк металл. Серый мышьяк, как и черный фосфор, плавится под давлением, но значительно легче. При плавлении происходит резкое изменение структуры. Об [c.206]

Наличие заполненных предвнешних (п—l)d- и (п—2)/-уровней сверх оболочки предыдущего благородного газа накладывает отпечаток на свойства элементов подгруппы мышьяка. Отметим, что между собой мышьяк, сурьма и висмут являются полными электронными аналогами и отличаются с точки зрения электронного строения от типических элементов VA-группы — азота и фосфора, т. е. по отношению к ним являются неполными электронными аналогами. [c.282]

По химической природе бинарные соединения мышьяка (V) и его аналогов кислотные. Им соответствуют анионные комплексы, простейшие из которых ЭНа1б, ЭО4, Э(ОН)б. [c.388]

Соединения типа R M(0)y(ОН) при М=Р или As, их аналоги и производные имеют специальные названия, основанные на родоначальных кислотах (табл. 9.3, см. также с. 36). Замену водорода, стоящего у атома фосфора или мышьяка, на органические группы обозначают префиксами, как обычно, например [(СбН5)2Р—0]-Na+ дифенилфосфинит натрия. Замена —ОН, =0 или обоих указывается с помощью вставки (инфикса) перед последним слогом названия кислоты. Полный список таких инфиксов имеется в правилах, здесь же приведем лишь примеры их формы хлорид или хлоридо , амид или ами-до , тио и т. д. Таким образом образуются названия типа [c.196]

Степень окисления +3 у мышьяка и его аналогов проявляется в галидах ЭНаЬ, оксидах ЭаОз, сульфидах ЭаЗз. Бинарные соединения [c.427]

Атомы элементов главной подгруппы V группы периодической системы имеют во внешних электронных оболочках 5 электронов. В соответствии с этим для азота и его аналогов должны быть характерны отрицательная валентность —3 и высшая положительная валентность 4-5. Однако если предположение о высшей положительной валентности, равной +5, в полной мере обосновано для аналогов азотафосфора, мышьяка — сурьмы и висмута, то для самого азота оно может быть принято лишь условно. В самом деле, свою высшую положительную валентность элементы проявляют обычно в соедине- [c.77]

Таким образом, аналогия с комплексами Pt (II) в этом случае сохраняется. Отклонения от этого правила наблюдаются в тех случаях, когда в состав комплекса входят группы с повышенной величиной трансактивности. С этой точки зрения становится понятным образование, например, транс-динитросоединения при взаимодействии K2Pd(N02)4 с NHg и другими аминами. С другой стороны, известно, что обладающие высокой величиной трансвлияния алкильные производные мышьяка (III) и фосфора (III) образуют по реакции [c.148]

Пниктогенами предложено называть элементы главной подгруппы V группы, т. е. азот и его аналоги — фосфор, мышьяк, сурьму и висмут, [c.26]

Как видно из приведенного сопоставления, мышьяк является структурным аналогом фосфора при валентностях —3, О и +3, но перестает быть им при валентности -1-5. С другой стороны, ванадий не имеющий при низших валентностях структурного сходства с фосфором, становится при валентности +5 его непосред-ственн.ым аналогом. Совершенно подобные же отношения характерны для элементов П1, IV, VI и VII групп периодической системы. Тем самым теоретически обосновывается закономерность структуры ее обычной (короткой) формы. [c.234]

Водородные соединения мышьяка (арсины) менее устойчивы, чем соответствующие соединения фосфора и азота. Соединения мьильяка, содержащие кислород и галогены, наоборот, устойчивее, чем соответствующие соединени я его более легких аналогов. Мышьяк обладает примерно одинаковой склонностью существовать как в трех-, так и в пятивалентном состоянии. Все это способствует большому разнообразию органических соединений мышьяка. [c.256]

Продукты взаимодействия элементов подгруппы хрома с фосфором, мышьяком и сурьмой резко отличаются от галогенидов и халь-когенидов тем, что их формульный состав не отвечает правилам формальной валентности, т. е. фосфиды, арсениды и стибиды хрома и его аналогов принадлежат к классу аномально построенных дальтонидов, содержащих анион-анионные и катион-катионные связи. Наиболее характерны для фосфидов соединения состава ЭзР, ЭР и ЭРг- Образование моно- и дифосфидов вообще весьма характерно для переходных металлов. Для таких фосфидов при всем разнообразии их состава можно отметить общие закономерности, заключающиеся в том, что по мере увеличения относительного содержания фосфора понижаются температуры плавления, увеличивается склонность к термической диссоциации с отщеплением летучего компонента (фосфора), уменьшается ширина области гомогенности и при этом свойства меняются от металлических у фосфидов типа ЭзР и ЭР до полупроводниковых у высших фосфидов ЭР . [c.346]

Соли кислородсодержащих кислот. Поскольку элементы подгруппы мышьяка расположены правее границы Цинтля, соли кислородсодержащих кислот для этих элементов малохарактерньг. В высшей степени окисления мышьяк и его аналоги вообще не образуют солей, в которых они выступали бы в качестве катиона. Этим они существенно отличаются от элементов IVA-группы. Что касается степени окисления +3 для мышьяка и его аналогов, то, как отмечено выше, в группе сверху вниз ее стабильность увеличивается. Следовательно, в том же направлении должна возрастать устойчивость солей кислородсодержащих кислот. Для мышьяка, как наиболее электроотрицательного элемента в этой подгруппе, даже в степени окисления +3 соли неизвестны. Однако уже для сурьмы и особенно для висмута такие соли существуют. [c.297]

Ванадий и его аналоги при повышенных температурах активно реагируют с фосфором, мышьяком и сурьмой. Все три металла, взаимодействуя с фосфором, образуют соединения двух типов монофосфиды ЭР и дифосфиды ЭР2, причем первые обладают металлическими свойствами, а вторые являются полупроводниками. Все известные арсениды и стибиды проявляют металлидный характер независимо 01 их состава. В еще большей мере это свойственно промежуточным фазам, образующимся при взаимодействии ванадия, ниобия и тантала с 5/ -элементами IV группы — 81, Се, 8п. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология