Надазотистая кислота

Окисление HNOj до азотной кислоты посредством Н2О2 происходит только в кислой среде и идет через промежуточное образование надазотистой кислоты — HOONO., Хотя последняя неустойчива и не выделена, было показано, что К > Ю , [c.423]

Примером гомолитического, а не гетеролитического механизма нитрования является открытая Робинсоном [75, 76] реакция нитрования и гидроксилирования надазотистой кислотой. Робинсов с сотрудниками показал, что при взаимодействии азотистой кислоты с перекисью водорода образуется над-азотистая кислота, которая способна нитровать и гидроксилиро-вать ароматические соединения. По мнению авторов, надазо-тистая кислота распадается гомолитически на два свободных радикала [c.197]

Наличце свободных радикаЛов доказывается тем, что над-ааотистая кислота способна инициировать процесс полимеризации метилакрилата. Кроме того, при действии надазотистой кислоты на бензол образуется фенол. [c.198]

Реакция нитрования надазотистой кислотой проводится в следующих условиях ароматическое соединение в количестве 100 г смешивается со 100 мл 5%-ной Н2О2, 5 мл 3 н. НС1 и 250 мл HjO в течение 30 мия. при комнатной температуре прибавляется лри постоянном перемешивании 150 мл 5%-ного NaNOj. [c.198]

Робинсон с сотрудниками изучил нитрование надазотистой кислотой ряда ароматических соединений бензола, толуола, хлорбензола, нитробензола, феиола, диметиланилина, фене-тола, фениллропилового эфира и ацетофенона. Выход нитро-и гидроксилированных производных невелик (порядка 10%). [c.198]

На основе полученных результатов Робинсон и сотрудники предложили следующий деталиэированйый Механиам нитрования надазотистой кислотой. Первой стадией является распад надазотистой кислоты на радикалы ОН и NOa- Первый присоединяется к ароматическому соединению, образуя арильный радикал (стадия 2), который, реагируя с NO2, дает нестабильное молекулярное образование (стадия 3), распадающееся с выделением либо воды, либо HNO2, либо Н2 (стадия 4) [c.199]

Обсуждая возможный механизм нитрования надазотистой кислотой, авторы приходят к выводу, что гетеролитический механизм в этом случае должен быть отвергнут Действительно, в таких слабокислых растворах, в которых проводится это нитрование, маловероятно образование иитроний-иона NO2 Кроме того, образующиеся продукты отличаются по своему троению от продуктов, получающихся при нитровании тех ж веш йств нитрующей смесью Так, при электрофильном замещении группа NO2 вступает обычно в орто- или пара-положение при наличии в молекуле соответствующих ориентантов (например, С1, ОН, СНз и др ) При нитровании надазотистой кислотой нитрогруппа в присутствии тех же ориентантов встает в мега-положение (например, хлорбензол превращается в м-нитро-хлорбензол ИТ п ) [c.198]

К идентичным выводам пришли и Уотерс с сотрудниками 177], показавшие, что при нитровании хинолина надазотистой кислотой получаются 6- и 7-нитрохинолины Обычно при гете-ролитическом нитровании (смесью HNOa-b H2SO4) образуются 5- и 8-нитрохинолины Такое различие авторы объясняют i омо-литическим механизмом нитрования надазотистой кислотой радикал ОН присоединяется в а-положение, открывая при этом -положение для взаимодействия с NOj [c.198]

Накопление y одного углеродного атома электроотрицательных нитрогрупп повышает положительный заряд на углероде и делает его уязвимым для атаки нуклеофильного реагента. Наиболее ярко это свойство проявляется в тринитрометильных соединениях и тетранитрометане. Тринитрометильные соединения при этом отщепляют нитрогруппу и превращаются в соответствующие анионы. В качестве нуклеофильных агентов использовались гидразин [243], щелочной раствор перекиси водорода [243, 244], бромистоводородная кислота [245]. Описаны также случаи денитрования тринитрометильных соединений при действии надазотистой кислоты [246, 247]. [c.47]

Очень интересное действие на ароматические углеводороды оказывает азотистая кислота, смешанная с перекисью водорода. Как установлено [141—149], в подобных смесях азотистая кислота превращается в надазотистую кислоту НО—ONO. Последняя, вступая в реакцию с ароматическим углеводородом, дает наряду с обычным нитросоединением оксисоединение, а также сразу окси-нитросоединение. Например,, толуол наряду с нитротолуолами образует нитрокрезолы [c.87]

Полагают [149], что нитрующее действие надазотистой кислоты состоит в образовании свободного ароматического радикала, который реагирует с двуокисью азота, получающейся из надазоти- [c.87]

Концентрированная азотная кислота ( =1,5) при —20° С превращает циклогексен с небольшим выходом в циклогексилнитрат, повышение температуры приводит к продуктам окисления и нитрования по двойной связи. Азотная кислота ( =1,2) дает наряду с З-нитроциклогексеном-1 1-нитроциклогексен-1. Надазотистая кислота по радикальному механизму превращает циклогексен в [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология