Натрий растворимость в жидком аммиак

В настоящее время известен ряд модификаций метода исчерпывающего метилирования с использованием иодистого метила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра или окиси бария, диметилсульфата и безводного едкого натра в тетрагидрофуране, иодистого метила и металлического калия в жидком аммиаке. В определенных случаях каждый из перечисленных методов метилирования обладает преимуществами перед остальными следует также отметить, что некоторые из них требуют предварительного метилирования по методу Хеуорса, в результате чего получается частично метилированное производное, растворимое в органических растворителях. Для метилирования сахаров может быть использован также диазометан в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора (см. том I 8.35). Уокер мл. (1962) показал, что метилирование иодистым метилом в присутствии окиси серебра в диметилформамиде (Кун, 1955) может быть использовано для исчерпывающего метилирования восстанавливающих сахаров этим методом получают хорошие выходы без предварительной защиты восстанавливающей группы. [c.529]

Интенсивное дегидрохлорирование ПВХ могут катализировать некоторые группы соединений металлов, в частности щелочи, а также амиды или алкоголяты металлов. Например, при обработке ПВХ жидким аммиаком при низких температурах в присутствии амидов щелочных металлов происходит только дегидрохлорирование полимера без образования сшитых структур 344-348 Если ПВХ, растворенный в тетрагидрофуране, обрабатывать нри комнатной температуре амидом натрия в жидком аммиаке или суспензию ПВХ в жидком аммиаке — амидом калия или натрия при 20° С под некоторым давлением, то образуется полностью дегидрохлорированный (С Н = 1) не растворимый в бензоле полимер черного цвета с температурой плавления 400—410° С, который дает четкий сигнал ЭПР синглет с АЯ ,51 = 7—12 гс. В ИК-спектре такого поливинилена найдены полосы поглощения, соответствующие лишь валентным и деформа- [c.98]

Со ртутью натрий образует амальгаму (см, 11,4, гидроксид натрия). О растворимости натрия в жидком аммиаке см, 11,1. [c.274]

Реакция гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама с борогидридом натрия в среде тетрагидрофурана также приводит к образованию солей анионов типа М [М2(СО)1оН] [684, 685]. В том случае, когда гексакарбонилы хрома, молибдена и вольфрама восстанавливают борогидридом натрия в жидком аммиаке либо щелочными металлами в среде тетрагидрофурана, образуются не одно-, а двухвалентные анионы этих металлов [М2(С0)ю] [162, 163, 675, 676, 679, 685—687]. Соли этих анионов хорошо растворимы без разложения в спирте, тетрагидрофуране, ацетоне. В водных растворах образуются водородсодержащие одновалентные анионы [М2(С0)юН] . [c.52]

Кроме амида натрия применимы также амиды других металлов, растворимые в жидком аммиаке, и прежде всего амид калия и бария. Одна- [c.287]

Преимуществом аммиака является также то, что он обладает специфической способностью растворять щелочные и щелочноземельные металлы. Растворение щелочноземельных металлов и лития протекает экзотермично, в то время как такие щелочные металлы, как натрий и калий, имеют отрицательную теплоту растворения. Разбавленные растворы металлов в аммиаке имеют голубой цвет, концентрированные растворы легко растворимых металлов -бронзовый блеск. Полагают, что разбавленные растворы металлов в жидком аммиаке (менее 0,005 М) содержат сольватированные катионы металла и специфические анионы - растворенные электроны [c.169]

Растворимость лития в жидком аммиаке равна 9,4%, натрия 18,7% и калия 32,6% синие растворы лития и натрия устойчивы при 0° С в течение долгого времени. [c.62]

Применяют также амальгамы щелочных металлов и жидкую эвтектическую смесь натрия и калия. Некоторые углеводороды, растворенные в эфире, петролейном эфире или бензоле, реагируют с металлом, суспензированным в растворе. Поскольку щелочные металлы растворяются в жидком аммиаке, в котором в свою очередь хорошо растворимы углеводороды, за исключением предельных, существует способ металлирования в аммиачном растворе [10, 11]. Одновременно в большей или меньшей степени параллельно могут протекать реакции восстановления (гидрирования) ненасыщенных углеводородов, присоединения металла к этиленовым и ароматическим соединениям, а также аммонолиза [13]. Некоторых побочных процессов удается избежать, если металлировать углеводороды в жидком аммиаке при помощи амида калия (см. стр. 115). [c.112]

Амиды металлов являются основаниями в жидком аммиаке. Из амидов щелочных металлов в жидком аммиаке растворимы амиды цезия, рубидия, калия, натрия. Последний мало растворим, а амид лития практически нерастворим. [c.265]

При (Прибавлении меркаптанов к жидкому аммиаку образуются трудно растворимые меркаптиды аммония представляющие собою более кристаллические вещества. Прибавление металлического натрия к аммиачному раствору этих меркаптидов вызьшает активную реакцию с образованием меркаптида натрия, аммиака и водорода [c.473]

Все щелочные металлы — серебристо-белые вещества, обладают сильным металлическим блеском, небольшой твердостью, невысокой плотностью (менее 1), легкоплавки, хорошие проводники теплоты и электричества. На воздухе свежие срезы калия и натрия (в меньшей степени литпя) быстро покрываются рыхлой пленкой продуктов окисления, поэтому щелочные металлы хранят под слоем керосина (литий всплывает в нем), парафином, воском и т. д. Цезий хранят в вакууме. Щелочные металлы растворимы в ртути и жидком аммиаке. Пламя горелки окрашивают в характерные цвета (табл. 2). В свободном состоянии могут быть выделены путем электролиза расплавленных солей. [c.37]

Эту реакцию обычно проводят, прибавляя металлический натрий к реакционной смеси, состоящей из восстанавливаемого соединения, жидкого аммиака и абсолютного спирта. Для повышения растворимости исходного вещества часто добавляют эфир, тетрагидрофуран или 1,2-диметоксиэтан иногда, в случае необходимости, спирт приливают последним. [c.27]

Амиды натрия и лития плохо растворимы в жидком аммиаке. [c.139]

Стеароловая кислота легко получается в настоящее время путем дегидробромирования метилового эфира дибромолеиновой кислоты, протекающего под действием амида натрия в жидком аммиаке (см. том I 6.4). Так как отсутствие понижения температуры плавления смешанных проб кислот этого типа не является окончательным доказательством их идентичности, Арно сравнил растворимость ряда солей обеих кислот и убедился в том, что кислоты различны. В 1902 г. он опубликовал работу, в которой сообщил, что при окислении тарировой кислоты перманганатом в щелочной среде или азотной кислотой образуются адипиновая и лауриновая кислоты [c.615]

Один из лучших методов удаления этой защитной группы заключается в восстановительном расщеплении при действии металлического натрия в жидком аммиаке [66], натрия в бутаноле [147] или 48%-НОЙ бромистоводородной кислоты в присутствии фенола [150, 151]. В последнем случае происходит не только простой гидролиз, но и окислительно-восстановительная реакция между сульфамидом и кислотой фенол связывает образующийся бром и, кроме того, повышает растворимость сульфамида. Применялись и некоторые другие методы отщепления защитной группы. Подробно они рассматриваются в обзоре, посвященном расщеплению и перегруппировке сульфамидов [152]. [c.213]

Карбаминовокислые аммоний и натрий в жидком аммиаке практически нерастворимы, но в присутствии некоторых веществ растворяются значительно (например в присутствии мочевины растворимость NH4 02-NH2 увеличивается до 40%). [c.320]

Особенностью жидкого аммиака является его способность растворять наиболее активные металлы, причем последние подвергаются ионизации. Например, разбавленный раствор металлического натрия проводит электрический ток подобно растворам обычных электролитов и содержит, по-видимому, катионы Na+ (сольватированные аммиаком) и анионы (NHs)J. Центральной частью такого сложного аниона является свободный электрон, находящийся в поляризационном взаимодействии с окружающей средой (т. н. полярон). При более высоких концентрациях Na его интенсивно синий раствор приобретает металлический блеск и проявляет металлическую электропроводность, т. е. наряду с сольватированными аммиаком содержит, по-видимому, и свободные электроны. Интересно, что растворимость натрия в жидком аммиаке (около 1 4 по массе) почти не зависит от температуры. При хранении такие растворы постепенно обесцвечиваются в результате медленной реакции по схеме 2Na+2NHs= = 2NaNHs+H2. С цезием аналогичная реакция протекает за несколько минут. [c.386]

Вон, Хэннион, Фогт и Ньюлэнд [9] обратили внимание на улучшение техники более быстрого получения ацетиленида натрия в жидком аммиаке, так как этот ацетиленид представляет интерес для широкого использования при синтезе замещенных ацетиленов. Этот метод применим равным образом и для получения ацетиленидов других, растворимых в жидком аммиаке металлов. При атмосферном давлении ацетилен хорошо растворим как в жидком аммиаке, так и в растворах ацетиленидов в жидком аммиаке, при температурах, лехсащих ниже их температур кипения, и полностью [c.71]

С увеличением длины цепи алкила растворимость алкилацетиленидов натрия в жидком аммиаке понижается, это свойство с препаративной точки зрения становится неудобным для соединений, длина цепи которых выше децина-1. Этого неудобства можно избежать, применяя ацетилениды лития, которые более растворимы в жидком аммиаке, чем натриевые производные, или, проводя реакцию п автоклаве под давлением при обычной или повышенной температуре. [c.406]

II легко окисляющийся дигидродифенил (после окисления образуется исходный дифенил). Если дигидродифенил обработать натрием в жидком аммиаке при —77° С, образуется растворимое красное соединение (после алкоголиза выделен 1-фенилциклогексен-1). Таким образом, весьма вероятно, что в первой стадии получается 3,4-дигидродифенил. [c.454]

Неводными растворителями, аналогичными аммиаку, являются некоторые другие жидкие вещества - триметиламин Ы(СНз)з, тетрагидрофуран QHaO и др. Но растворимость металлов в них очень мала, составляет доли процента. Растворение металлоа в неметаллических средах ие редкость при высоких температурах. Выше отмечались растворы натрия в жидком Na I, аналогичен раствор висмута в расплавленном BI I3. [c.399]

Титрование в неводных растворах по методу осаждения. Применение невлдных растворителей для титрования по методу осаждения представляет 0ольщой интерес, так как под влиянием растворителя сильно изменяется растворимость веществ. Соединение, хорошо растворимое в воде, может оказаться малорастворимым в каком-либо неводном растворителе, и наоборот, соединение, нерастворимое в воде — хорошо растворимым в органическом растворителе. Например, сульфат и оксалат натрия хорошо растворимы в воде, а в среде безводной уксусной кислоты эти соединения настолько мало растворимы, что становится возможным весовое определение ионов натрия осаждением их в виде оксалата или сульфата. В среде жидкого аммиака А С1 реагирует с Ва(ЫОз)2 с образованием осадка ВаСЬ—соли, хорошо растворимой в воде, и т. д. [c.430]

Будучи менее всех других газов растворима в воде (примерно 1 200 по объему), серагексафторид не реагирует не только с ней, но и с растворами NaOH или НС1. Металлическим натрием она разлагается лишь при повышенных температурах (но быстро реагирует при —64 С с его растворами в жидком аммиаке). С водородом и кислородом SFe не взаимодействует, но при нагревании ее с HjS до 400 °С идет реакция по схеме SFb + 3H2S = 6HF + 4S. Йодистым водородом SFe легко разлагается по схеме SFe + 8HI = 6HF + HjS + ih уже при 30 С. [c.326]

Обычно применяют избыток натрия при температуре —70 или1—33° С (баня с сухим льдом или при температуре кипения аммиака). Для улучшения растворимости многих соединений в жидком аммиаке рекомендуется добавлять эфир, тетрагидрофурав, бензол или oi o гомологи. Избыток щелочпога металла затем удаляют прибавлением аммонийных солей или спиртов одновременно при этом протекает и протонирование образовавшихся на первой стадии карбанионов. [c.24]

При использовании перегнанного аммиака и при тщательном подборе условий реакции ни один из щелочных металлов не имеет преимущества. На практике литий иногда предпочитают другим металлам. Связано это, по-видимому, с тем, что он отличается от других металлов замечательно высокой молярной растворимостью. Он также имеет более высокий потенциал восстановления в аммиаке (-2,99 В при -50 °С), чем натрий (-2,59 В) и калий (-2,73 В). Но важнее всего оказывается крайне слабая тенденция лития вступать в катализируемую коллоидным железом (всегда присутствующим в неперегнанном жидком аммиаке) побочную реакцию с образованием амида, а также меньшая основность солей лития (включая амид), что позволяет избежать вторичных процессов. [c.173]

При проведении большинства реакций аминирования в ряду гетероциклов применяют амид натрия, за исключением тех случаев, когда в качестве растворителя используется жидкий аммиак. В присутствии этого растворителя лучше применять более растворимые амид калия или бария. В качестве растворителей использовались различные углеводороды, диметиланилин, диэтиланилин и жидкий аммиак. Применение диалкиланилипов в реакциях производных пириди[1а сильно улучшает выходы. Температура реакции должна быть по возможности низкой. [c.542]

Многие циклогексеноны получают реакциями замыкания циклов (см. разд. 5.2.9), тогда как другие доступны в результате восстановления эфиров фенолов щелочными металлами в жидком аммиаке (восстановление по Берчу) см. обзоры [36, 392, 393]. Восстановление по Берчу приводит [схема (103)] к 2,5-ди-гидроароматическим соединениям (138), причем протоны предпочтительно присоединяются к незамещенным атомам углерода по своему влиянию заместители располагаются в ряд 0Ме>А1к>>Н. Осторожный кислотный гидролиз освобождает циклогексен-З-он. Литий в качестве восстановителя имеет преимущества перед натрием и калием, и он совместим с такими сорас-творителями, как диэтиловый эфир или диоксан, которые могут быть необходимы в случае трудно растворимых субстратов. Добавки кислого характера, обычно метанол, этанол или хлорид аммония, применяют для того, чтобы избежать накопления амид-ионов, которые способны изомеризовать несопряженное 2,5-ди гидроароматическое соединение в сопряженный диен. Последний может восстана Ьливаться далее под действием избытка металла. Многочисленные модификации, включая использование тщательно перегнанного аммиака и недорогих натрия и калия, а также примеры применения реакции к стероидным молекулам описаны в [393]. [c.649]

Едкий натр, каустическая сода, кйустик. Белый, гигроскопичный, плавится и кипит без разложения. Хорошо растворяется в воде (с высоким экзоэффектом), создает в растворе сильнощелочную среду. Сильно снижает растворимость многих солей натрия в воде. Не растворяется в жидком аммиаке. Проявляет свойства оснбвных гидроксидов (относится к щелочам) нейтрализуется кислотами, реагирует с кислотными оксидами. Поглощает СО2 из воздуха. Реагирует с неметаллами, металлами, амфотерными оксидами и гидроксидами. Получение см. 23 , 25 , 29 , 36 . [c.20]

В 1864 г. было обнаружено, что щелочные металлы легко растворяются в жидком аммиаке кроме того, известно, что небольшие количества щелочных металлов растворяются в аминах, таких как метцламин этиламин, этилендиамин, а также в эфирах, например в ТГФ и глимах, в ГМФА с появлением характерного синего окрашивания, приписываемого сольватирован-ным электронам [ 194, 195]. После открытия краун-соединений, было найдено, что краун-эфиры и криптанды значительно увеличивают растворимость Na, К и s в эфирах и аминах. При этом шелочные метадлы растворяются под действием краун-эфиров даже в неполярных или мадополярных растворителях, таких, как бензол и толуол. К тому же недавно из раствора натрия в этиламине, содержащем криптанд, были выделены кристаллы (NaD TVa (где L - криптанд), содержащие натрий-анион [22, 195- 197]. [c.155]

Скорость аминирования галогенобензолов амидом калия в значительной степени зависит от природы галогена. Бромбензол реагирует чрезвычайно быстро, в то время как фторбензол оказался инертным [5]. Амид натрия хуже растворим в жидком аммиаке, но проявляет такую же активность, как и КННг растворимость Ь1МН2 настолько мала, что использовать его невозможно [93]. [c.65]

В первоначальном варианте метода X" соответствовал галоге-нид-иону, однако в качестве уходящей группы могут использоваться также сульфонаты, сульфаты или карбоксилаты. При 0-алкили-роваиии простых спиртов в качестве растворителя часто используется избыток спирта, однако для спиртов с большой молекулярной массой обычно необходим растворитель. Кипячение спирта с металлическим натрием или калием в высококипящем углеродном растворителе, например толуоле или ксилоле, служит популярным методом получения алкоксидов, предположительно в связи с тем, что расплавленный металл имеет чистую поверхность для реакции со спиртом, однако в этих растворителях алкоксиды обладают ограниченной растворимостью. Для солей щелочных металлов лучшими, по сравнению с углеводородами, растворителями являются жидкий аммиак и простые эфиры, однако наиболее эффективными растворителями для нуклеофильного замещения, особенно в случае метил- или бензилгалогенидов, где отсутствует проблема катализируемой щелочью р-элиминации, служат такие ди-полярные апротонные растворители, как ДМФ и ДМСО. Эти последние растворители особенно полезны при легком образовании эфиров полиатомных спиртов, таких как полисахариды [94]. Для получения алкоксидов в качестве основания обычно используются щелочные металлы, амид натрия и гидрид натрия, причем последний становится все более популярным в связи с его доступностью в виде порошка. Полезным вариантом метода, в котором в качестве растворителя используется ДМСО, является реакция гидрида натрия с растворителем с образованием соответствующего карбаниона, представляющего собой сильное основание [95]. Метод метилирования по Хеуорсу [96], заключающийся в обработке диметилсульфатом и гидроксидом натрия в воде, оказался особенно ценным при развитии химии углеводов, однако в дальнейшем не нашел широкого применения. Этот метод не дает удовлетворительных результатов при этерификации алифатических спиртов, однако может применяться для фенолов. Тот факт, что данный метод может использоваться для углеводов, вызван, по-видимому, их несколько большей кислотностью по сравнению с алифатическими спиртами. [c.318]

Кроме названных веществ с безводным гидразином обменивается быстрее, чем с жидким аммиаком водород метильной грунны иона ацетата (/схго = 3 -10" и 2-10 сек" ) [32]. Ацетаты натрия и калия растворимы в обоих растворителях и химически не реагируют с ними. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология