Никель амальгамы

Большое перенапряжение водорода на ртути позволяет работать в широком диапазоне потенциалов и выделять большое число металлов, образующих амальгамы. Схема ячейки для электролиза на ртутном катоде приведена на рис. 29. Без регулирования потенциала рабочего электрода в 0,1 н. серной кислоте осаждаются железо, медь, никель, кобальт, цинк, германий, серебро, кадмий, индий, олово, хром, молибден, свинец, висмут, селен, теллур, ртуть, золото, платина, иридий, родий и палладий. Плохо осаждаются марганец, рутений, мышьяк и сурьма. Полностью остаются в рас- [c.59]

Фуран представляет собой бесцветную, прозрачную жидкость, напоминающую по запаху хлороформ и имеющую низкую температуру кипения (31—32°). Он почти ие изменяется от действия щелочей, но претерпевает глубокое разложение при действии кислот. Несмотря на наличие двух двойных связей, фуран восстанавливается довольно трудно амальгама натрия на него не действует. Прн помощи водорода и никеля, осмия или окиси палладия фуран можно восстановить до тетрагидрофурана, но даже в этом случае необходимы относительно высокие температуры. [c.959]

Сорбит (D-глюцит) впервые обнаружен в 1872 г. в свежем соке ягод рябины. Широко распространен в природе — найден во фруктах (яблоки, слива, груша, вишня, финики, персики, абрикосы и др.), в красных морских водорослях. Раньше сорбит получали в промышленности электролитическим восстановлением глюкозы в настоящее время способ заменен каталитическим гидрированием глюкозы под давлением. Химическое восстановление глюкозы в сорбит осуществлено амальгамой натрия, а та.кже с помощью циклогексанола или тетрагидрофурилового спирта в присутствии никеля Ренея. Сорбит наряду с маннитом образуется при гидрировании фруктозы, инвертированного сахара и при гидролитическом гидрировании сахарозы. Сорбит может быть получен гидролитическим гидрированием крахмала и целлюлозы [12], кроме того, при восстановлении ла/ктонов О-глюкоиовой кислоты, а та,кже по реакции Канниццаро (2 молекулы глюкозы в присутствии щелочи и катализатора гидрирования диспропорциониру-ются в сорбит и глюконовую кислоту [13]). [c.12]

В качестве восстановителей чаще всего применяют металлы цинк, олово, железо, амальгаму натрия или цинка — в щелочной или в кислой среде. Восстановление можно также вести алюмогидридом лития (см. 15.2) или водородом над никелем Ренея и другими катализаторами. Так, практически важные для синтеза триарилметановых красителей бензгидрол и его производные получают из соответствующих кетонов при действии цинковой пыли в щелочном или аммиачном растворе, к которому для повышения растворимости продукта добавляют спирт. Цинк применяют в значительном избытке против количества, рассчитанного по уравнению [c.298]

Коррозионные потенциалы амальгам в растворах солей соответствующих металлов почти достигают значений обратимого потенциала легирующего компонента благодаря очень низкой скорости коррозии и отсутствию заметной анодной поляризации. Например, коррозионный потенциал амальгамы кадмия в растворе С(1504 ближе к термодинамическому для реакции Сс1 - Сс " - - 2ё, чем для чистого кадмия в этом же растворе. Стационарная скорость коррозии чистого кадмия значительно выше, чем его амальгамы, что ведет к еще большим отклонениям измеряемого коррозионного потенциала от соответствующего термодинамического значения. Вообще говоря, стационарный потенциал любого металла, более активного, чем водород (например, железа, никеля, цинка, кадмия) в водных растворах, содержащих собственные ионы, отклоняется от истинного термодинамического значения на величину, зависящую от преобладающей скорости коррозии, которая сопровождается разрядом Н+ [17]. Измеренные значения положительнее истинных. Это справедливо также и для менее активных металлов (например медь, ртуть), которые корродируют в присутствии растворенного кислорода. [c.64]

Ртуть способна растворять металлы. Такие растворы называются амальгамами. От других сплавов амальгамы отличаются тем, что многие из них даже при обыкновенных условиях бывают жидкими или мягкими, как тесто. Это свойство амальгам хорошо используется на практике, например для пломбирования зубов, так как такие амальгамы при температуре, близкой к температуре кипения воды, жидки, а при температуре человеческого тела становятся совершенно твердыми. Особенно легко получаются амальгамы с металлами литием, калием, натрием, серебром (45%), золотом (16,7%), цинком, кадмием, оловом и свинцом. Совершенно не амальгамируются железо, никель, кобальт и марганец. Особенно затруднено образование амальгам с теми металлами, поверхность которых покрыта оксидной пленкой. [c.424]

В качестве восстановителей применяют при этом амальгаму натрия, цинковую пыль с уксусной кислотой или цинк с соляной кислотой во многих случаях можно с успехом, осуществить и каталитическое восстановление водородом в присутствии никеля или платины. [c.110]

Альдегиды и кетоны можно непосредственно восстановить в углеводороды с помощью амальгамы цинка в соляной кислоте (Клем-менсен), водородом в присутствии катализатора, например палладия на угле или никеля Ренея, или гидридом металла, например алюмогидридом лития. Можно использовать и косвенные методы. При восстановлении по Кижнеру — Вольфу карбонильные соединения сначала превращают в соответствующий гидразон, который при действий щелочи дает углеводород. Из кетонов можно также получить тиокетали, которые под действием никеля Реней в этаноле дают углеводород. [c.10]

Практическое значение имеет применение ртутного катода для отделения большого количества одного или одновременно нескольких металлов, переходящих в амальгаму, от примеси другого металла, остающегося в растворе. Такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, мышьяк, ванадий и др., не образуют амальгам и остаются при электролизе с ртутным катодом в растворе. Другие металлы, как железо, хром, медь, висмут, серебро, кадмий, молибден, цинк, олово, никель, кобальт и др., легко и количественно осаждаются на ртутном катоде, для электролиза с электролиза применяют различные приборы, [c.202]

Поскольку в настоящей главе речь идет о коррозии, уместно упомянуть также о повреждении поверхности металлов вследствие образования амальгам под действием ртути или ее паров. Ртуть образует амальгамы легче всего с редкими металлами (серебро, золото). Железо, нержавеющая сталь, никель и платина не дают амальгам, поэтому эти металлы можно использовать при работе с ртутью. [c.33]

Если не касаться не представляющего интереса для препарации жесткого восстановления молекулы моносахарида, приводящего к -гидро-генолизу оксигрупп и дающего простейшие галоидпроизводные (см. стр. 12), то единственной способной к восстановлению группировкой в молекуле моносахарида является карбонильная группа. Восстановление этой группы моносахарида достигается достаточно легко самыми различными методами, из которых наиболее употребительными являются восстановление амальгамой натрия или алюминия и каталитическое гидрирование над палладием или над никелем худшие результаты дает восстановление над платиной. [c.100]

Регулируя потенциал анода при разложении амальгамы, можно отделить индий, с одной стороны, от цинка, который первым переходит в раствор, с другой стороны,— от олова, меди, висмута, железа и других более электроположительных металлов, которые остаются в амальгаме, когда индий переходит в раствор [107]. В присутствии меди, никеля, олова и железа часть индия задерживается амальгамой, что объясняется образованием соединений индия с ними [108]. Для селективного разложения индиевых амальгам рекомендуется солянокислая среда. При низкой плотности тока (0,05—0,1 А/см ) примерно 90% индия от содержащегося в амальгаме можно выделить на катоде в чистом виде. [c.310]

Если в результате электролиза многокомпонентного раствора образуется сложная гомогенная амальгама, то ионизация металлов происходит при потенциалах, соответствующих потенциалам ио-, низации однокомпонентных амальгам. При образовании интерметаллических соединений на вольт-амперных кривых появляются новые пики. Примером может служить система цинк-никель. В этой системе интерметаллическое соединение образуется при концентрации никеля, превышающей 10" моль/л. Первоначальная вольтамперограмма содержит один пик, принадлежащий цинку. С увеличением концентрации никеля этот пик уменьшается по высоте и при более положительных потенциалах появляется новый пик, соответствующий ионизации интерметаллического соединения. При достаточно высокой концентрации никеля пик цинка полностью исчезает и на вольтамперограмме наблюдаются только пики окисления интерметаллического соединения и никеля, представляющие собой твердую фазу в амальгаме (рис. 11.3). [c.423]

При наличии даже небольших примесей, так называемых амальгамных ядов, доля тока, расходуемая на выделение водорода, в производственных условиях часто возрастает на один-два порядка. Действие амальгамных ядов объясняют восстановлением их до металла и образованием на поверхности амальгамы мест с низким перенапряжением водорода. К амальгамным ядам относятся металлы с низким перенапряжением водорода, нерастворимые или малорастворимые в ртути и плохо смачиваемые амальгамой. Наибольшим действием из практически встречающихся ядов обладают ванадий, хром, германий и молибден [24—31]. В меньшей мере в качестве катализаторов разложения выступают такие примеси как железо, никель, кобальт, вольфрам. Малое влияние на процесс разложения оказывают примеси кальция, бария, магния и алюминия [32]. Считается, что примеси серебра, свинца, цинка, марганца и меди не влияют на скорость реакции разложения амальгамы, а примеси бора, кремния, фосфора и олова могут действовать как ингибиторы разложения [33, 34]. [c.38]

Предложен в качестве катода скелетный катализатор из активированного никеля [59—61]. Известно о проведении испытания на сравнительно небольших опытных установках. На установке с нагрузкой 3,5 кА достигнуто использование энергии амальгамы на 33—35%. Считается возможным при плотности тока 2—4 кА/м получить напряжение на ячейке 1,2—1,5 В [55—61]. [c.41]

Фурилпропионовая кислота получается восстановлением фурилакриловой кислоты амальгамой натрия в водной среде. Восстановление фурилакриловой кислоты может быть осуществлено и электролитическим путем, а также каталитически над скелетным никелем или же над палладиевым катализатором . Производилось также восстановление эфира фурилакриловой кислоты амальгамой натрпя в спиртовой среде . [c.65]

В 1855 г. А. Вюрц предложил метод синтеза алифатических углеводородов, заключающийся в действии натрия на галоидопроизводные алифатических углеводородов. Р. Фиттиг и Б. Толленс распространили этот метод на синтез ароматических и жирноароматических углеводородов. Этим методом можно синтезировать углеводороды как насыщенные, так и ненасыщенные. Вместо натрия можно применять другие металлы, например калий, сплав натрия с калием (1 2), литий, амальгамы, мышьяк, алюминий, медь, никель, серебро. Однако наиболее подходящим для этой цели металлом является натрий, который может применяться в виде порошка, проволоки или мелких кусочков. [c.416]

Позднее [19] было показано, что аналогично действуют на тетракарбонил никеля амальгамы Na, К и Mg в тетрагидрофурапе, тогда как амальгама лития — более сильный восстановитель — приводит к образованию октакар-бонилтриникелат-аниона [Ni3(G0)g] , о существовании которого уже сообщалось ранее [20]. [c.60]

Процесс этот имеет прикладное значение, поскольку глиоксале-вая кислота является исходным сырьем для синтетического получения ванилина и ванилаля. Электрохимическое восстановление щавелевой кислоты сильно зависит от природы металла, используемого в качестве катода. На катодах с низким перенапряжением выделения водорода — никеле, платине, восстановления не наблюдается, в то время как на катодах из ртути, свинца, амальгамы таллия и кадмия процесс восстановления протекает без существенных затруднений. Наиболее эффективно процесс осуществляется на кадмиевом катоде, потенциал точки нулевого заряда которого, как показано на рис. 202, наиболее сильно сдвинут в электроотрицательную сторону, а перенапряжение выделения водорода велико. [c.448]

Третичные амины (обычно бензилового типа) и четвертичные аммониевые соли восстанавливаются до углеводородов с выходом 70—90%. Для восстановления третичных аминов обычно используются водород в присутствии палладия на угле [79], палладиро-, ванного карбоната стронция [80], хромита меди [81] или никеля Ренея [82], метилат натрия в метаноле [83] и бенэилмеркаптап [84]. Четвертичные соли аммония восстанавливаются до углеводородов амальгамой натрия и водой [85, 86], водородом в присутствии палладия на угле и едкого натра [87] и алюмогидридом лития [88]. Ароматические четвертичные соли восстанавливаются путем облучения в спиртовом растворе, но эта реакция не является общей и не приспособлена для синтеза [89] [c.18]

Наиболее распространенным восстановителем является водород i в момент выделения (атомарный водород), а также молекулярный I водород в присутствии катализаторов (никель Ренея, платиновая 5 чернь, палладий на угле и др.). Для восстановления карбонильных соединении используют гидриды металлов (LiAlH4, NaB 4 и др.). Процесс протекает мягко с высокими выходами продуктов восстановления. Кроме гидридов металлов для этой цели применяют так- же амальгамы (Al/Hg, Zn/Hg, Na/Hg). [c.199]

Восстановление нитропарафинов до аминов осуществляется при действии различных реагентов цинка, свинца или железа в кислой среде [1—5], амальгамы алюминия [6] и т. д. нитропарафины гидрируются в паровой фазе в присутствии катализатора Адамса [7], а также никеля, меди и платины [8] хорошие результаты получены при гидрировании с никелевым катализатором Ренея. [c.217]

Обычно четвертичную соль в воде или водном спирте перемешивают с избьп-ком 5%-ной амальгамы натрия или расщепляют р-ром щелочного металла в жвдком аммиаке (либо сплавом никеля с алюминием). Э. р. неприменимо, когда все заместители - насыщенные алкильные группы. Р-ция протекает легко при наличии кратной связи у соседнего со связью С —N атома углерода бензильная и 3-фенилал-лильная фуппы отщепляются легче аллильной, что используют в синтезе смешанных третичных аминов [c.478]

Диэтиловый эфир аминомалоновой кислоты был восстановлен каталитически в присутствии палладированного угля , никеля Ренея или химически при помощи амальгамы алюминия или сероводорода . [c.170]

Из химических свойств ртути интересна ее способность растворять многие металлы с образованием жидких и тверды сплавов, называемых амальгамами. Железо и никель не растворяются в ртути и не дают с ней амальгам, поэтому хранить га транспортировать ртуть можно только в железных и никелевых сосудах. Амальгама натрия применяется в лабораторной практике как восстановитель. Амальгамы олова и серебра xopomoi затвердевают тотчас же после их приготовления и применяются в стоматологической практике для пломбирования зубов. [c.125]

Ионы других тяжелых и щелочноземельных металлов, присутствующие в анолите, также могут активизировать процесс выделения водорода. Влияние их иногда проявляется в зависимости от того, в каком сочетании они присутствуют в электролите. Так, на-пример, вредное действие катионов никеля и железа усиливается в присутствии ионов кальция, хотя сам ион кальция не вызывает по-, Еышенного выделения водорода. Примеси к рассолу также являют- ся причиной образования амальгамного масла — коллоидной смеси ртути и амальгам железа, хрома и некоторых других металлов. В нем могут присутствовать не только амальгамы металлов, но. и сами металлы в коллоидной форме, получающиеся либо восста--новлением на катоде из солей, либо при распаде нестойких амальгам. [c.94]

Осаждение на катоде. Выделяющийся при электролизе на катоде металлический таллий представляет собою губчатую массу, плохо держащуюся на электроде и легко окисляющуюся воздухом, что приводит к неточным результатам определения [309]. Поскольку таллий хорошо растворяется в ртути [93, 164, 535, 856], рекомендуется производить электролиз из кислых растворов на ртугном катоде (образование амальгамы) [314, 373, 676] или на катоде из легкоплавких металлов [722, 723]. Однако и при этом способе определения десятых и сотых долей грамма таллия в пробе ошибка достигает 6% вследствие окисления таллия и потерь при промывании [93, 676]. Взвешивание в атмосфере углекислоты с целью уменьшения возможности окисления усложняет технику выполнения определения. Выделение таллия вместе с предварительно добавленным известным количеством какого-либо катиона (ртуть, никель) дает хорошо держащиеся на катоде осадки, но и они довольно легко окисляются воздухом [696]. Делались попытки в конце электролитического выделения таллия вводить в раствор соль ртути, никеля или меди, чтобы на поверхности таллия получить защитную пленку другого металла, но такие осадки плохо держатся на поверхности таллия [696]. [c.83]

Для демезилирования производных сахаров используют амальгаму натрия в водном метаноле, либо проводят гидрогенолиз алюмогидридом лития или над никелем Ренея. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология