Никель поляризация

Активационная поляризация определяет также кинетику осаждения или растворения металла. Она мала для таких металлов, как серебро, медь, цинк, но возрастает для металлов переходной группы, например железа, кобальта, никеля, хрома (см. табл. 4.1). Природа анионов электролита больше влияет на перенапряжение процессов разряда и ионизации металла, чем на реакцию выделения водорода. [c.53]

Коррозионные потенциалы амальгам в растворах солей соответствующих металлов почти достигают значений обратимого потенциала легирующего компонента благодаря очень низкой скорости коррозии и отсутствию заметной анодной поляризации. Например, коррозионный потенциал амальгамы кадмия в растворе С(1504 ближе к термодинамическому для реакции Сс1 - Сс " - - 2ё, чем для чистого кадмия в этом же растворе. Стационарная скорость коррозии чистого кадмия значительно выше, чем его амальгамы, что ведет к еще большим отклонениям измеряемого коррозионного потенциала от соответствующего термодинамического значения. Вообще говоря, стационарный потенциал любого металла, более активного, чем водород (например, железа, никеля, цинка, кадмия) в водных растворах, содержащих собственные ионы, отклоняется от истинного термодинамического значения на величину, зависящую от преобладающей скорости коррозии, которая сопровождается разрядом Н+ [17]. Измеренные значения положительнее истинных. Это справедливо также и для менее активных металлов (например медь, ртуть), которые корродируют в присутствии растворенного кислорода. [c.64]

Пассивным называется металл, являющийся активным в электрохимическом ряду напряжений, но тем не менее корродирующий с очень низкой скоростью. Пассивность — это свойство, лежащее в основе естественной коррозионной устойчивости многих конструкционных металлов, таких как алюминий, никель и нержавеющая сталь. Некоторые металлы и сплавы можно перевести в пассивное состояние, выдерживая их в пассивирующей среде (например, железо в хроматном или нитритном растворах) или с помощью анодной поляризации при достаточно высоких плотностях тока (например, железо в серной кислоте). [c.70]

Малые добавки- в низколегированных сталях не оказывают заметного влияния на скорость общей коррозии в воде и почве, однако состав стали играет большую роль в работе гальванических пар, определяющих коррозионную стойкость при гальванических контактах. Например, в большинстве природных сред стали с малым содержанием никеля и хрома являются катодами по отношению к углеродистой стали вследствие повышения анодной поляризации. Причина этого объяснена на рис. 6.15. И углеродистая, и низколегированная сталь, взятые в отдельности, корродируют с приблизительно одинаковой скоростью / ор, ограниченной скоростью восстановления кислорода. При контакте изначально различные потенциалы обеих сталей приобретают одно и то же значение гальв- [c.127]

При катодной поляризации в твердой фазе на границе соприкосновения с электролитом проходит электрохимическое восстановление окисленной формы гидроокиси никеля. Основной разрядный процесс выражается реакцией [c.85]

Пористую основу положительного электрода заполняют гидратом закиси никеля, а отрицательного — гидроокисью кадмия. Для этого пластины сначала пропитывают горячими концентрированными растворами азотнокислого никеля и хлористого кадмия, а затем после кристаллизации соли обрабатывают раствором щелочи и тщательно промывают очищенной водой. Промытые пластины высушивают при 100 °С и повторяют операцию пропитки еще 2—3 раза. Для ускорения процесса после пропитки основы в растворе Ni(N0a)2 рекомендуется в течение 10—20 мин проводить катодную поляризацию электродов в 25%-ном растворе едкого кали при плотности тока 8—10 А/дм . [c.99]

При получении кобальта из концентратов или конверторных шлаков растворы содержат также значительные примеси никеля, железа, меди и других металлов. Благодаря высокой катодной поляризации при выделении кобальта становится возможным включение в катодный осадок не только меди, но и никеля, и железа. Поэтому для получения чистого кобальта требуется весьма тщательная очистка раствора от этих примесей, особенно от никеля. [c.293]

Высокая катодная поляризация при восстановлении ионов никеля и других металлов этой группы (Со, Ре) объясняется с различных точек зрения, согласно которым затруднение процесса восстановления обусловлено большой склонностью к гидратации ионов никеля, замедленностью их разряда и перехода гидратированных ионов металла в промежуточные активированные комплексы, адсорбирующиеся на катоде и, т. д. В последнее время А. Т. Ваграмяном с сотр. было высказано [39] предположение, что трудность восстановления ионов металла группы железа связана с адсорбцией чужеродных частиц на поверхности электрода в процессе электролиза. [c.406]

Анодное растворение никеля при комнатной температуре сопровождается также значительной поляризацией (вследствие пассивирования), которая, как и катодная поляризация, снижается при повышении температуры. Для устранения пассивирования [c.407]

При повышении температуры до 70—80°С катодная поляризация сильно снижается (см. рис. ХП-13 и ХП-14), что позволяет вести электролиз при низких значениях pH (1—2) и высоких плотностях тока с достаточно большим выходом по току (75— 85%). Такой электролит содержит лишь сернокислый никель (1,7—2,0 н.) и серную кислоту. Осадки, выделяемые из такого электролита, получаются более пластичными, чем из электролита с высоким значением pH при комнатной температуре. [c.408]

Для железнения применяют растворы сернокислой, хлористой и борфтористоводородной солей двухвалентного железа. Характер электродных процессов и свойства осадков железа в значительной степени зависят от температуры электролита. При комнатной температуре процесс протекает при резко выраженной катодной поляризации, причем потенциал осаждения железа электроотрицательнее потенциалов осаждения никеля и кобальта. Так как перенапряжение водорода на железе невелико, то уже при небольшой сравнительно кислотности (pH = 1—2) из холодного электролита металл осаждается на катоде с очень низким выходом по току. [c.412]

А. Т. Ваграмян с сотр. [42] показал, что образующаяся на катоде в процессе электролиза пленка, наоборот, способствует восстановлению хромат-ионов до металла. По данным авторов, в чистом растворе хромовой кислоты электроды из хрома, железа, никеля, кобальта или других металлов покрываются прочной окисной пленкой, которая препятствует восстановлению ионов хрома даже при поляризации катода до высокого электроотрицательного потенциала. В этих условиях выделяется только водород, причем при повышенном перенапряжении. Восстановление хромат-иона на этих электродах возможно только в присутствии небольшого количества указанных выше анионов, которые служат как бы катализаторами процесса. При этом в зависимости от потенциала изменяется как характер, так и скорость электрохимических реакций. Последнее иллюстрируется поляризационными кривыми, полученными потенциостатическим методом в растворе [c.415]

Нормальный потенциал никеля примерно на 0,1 В электроотрицательнее потенциала олова, причем катодная поляризация при электроосаждении никеля выражена значительно резче, чем прп электролизе сернокислой или хлористой солей олова. Если к хлористому электролиту добавить фториды натрия и аммония, то стационарный и катодный (до некоторой ) потенциалы олова приобретают более электроотрицательные значения, чем потен- [c.437]

Нужно отметить, что, невзирая на электроотрицательную природу некоторых металлов, они в определенных средах становятся пассивными. Например, свинец в сульфатах пассивируется, покрываясь пленкой РЬОг. В щелочных растворах на железе, кобальте, никеле образуется пассивирующая пленке окислов. При анодной поляризации на этих металлах происходит разряд ионов гидроксила с образованием кислорода. [c.45]

Разложение сульфидов, меди, никеля, свинца и других металлов зависит от потенциала анода и величины поляризации. А. И. Журимым приводятся следующие потенциалы сульфидов [c.123]

Катодная поляризация при разряде ионов никеля [c.311]

Полулогарифмическая зависимость скорости разряда ионов никеля (и водорода) от поляризации катода показана на рис. 147. Участок / отвечает условиям преобладания скорости разряда ионов никеля с высоким выходом по току. Участок // характеризуется переход )м к диффузионной кинетике разряда ионов ни- [c.312]

Выше упоминалось о том, что никель на аноде. растворяется при значительной поляризации (см. рис. 138, 141, 144). Поэтому в раствор переходят совместно с ионами N1 + не -только ионы электроотрицательных металлов (Ре2+, Со2+, 2п2+, Мп +), но и электроположительных, в первую очередь [c.315]

На катоде, как выше упоминалось, разряд ионов никеля связан с высокими значениями катодной поляризации (см. рис. 147, 148), поэтому на катоде совместно с ионами N1 + разряжаются не только ионы Сц2+, но и ионы электроотрицательных металлов, в первую очередь Ре +, Со +, 2п2+. [c.315]

Высокая катодная поляризация, с которой связан процесс разряда ионов никеля в сочетании с малыми значениями перенапряжения выделения водорода на никеле, приводит к явлениям, которые были подробно изложены в гл. 1, 3 и в 1 настоящей главы (в разделе катодной поляризации при разряде ионов никеля). [c.329]

Сопоставление полученных данных о потенциалах разряда ионов кобальта с потенциалами разряда ионов никеля в соответствующих растворах показывает, что кобальт осаждается при менее электроотрицательных потенциалах, чем никель, и разряд ионов кобальта протекает при неизменной величине поляризации с большей скоростью, чем разряд ионов никеля. [c.394]

Имеется, однако, много примеров, когда потенциал иассивации нельзя связать с образованием ни одного из известных для данного металла оксидов. Так, иапример, для железа потенциал пассивации < п=+0,58 В, в то время как наиболее положительный из всех возможных потенциалов железооксидных электродов, отвечающий системе Fe, FeO, FeaOa, равен всего лишь 0,22 В. Казалось бы, что, поскольку железный электрод здесь является анодом, такая разница обусловлена значительной анодной поляризацией. Но такое объяснение отпадает, потому, что потенциал активации железа также равен +0,58 В, хотя железный электрод поляризуется в данном случае катодно. В связи с этим предположили, что, несмотря на преимущественное растворение железа в виде двухвалентных ионов, оксидная пленка может образоваться при участии иоиов железа с валентностью более трех. Это возможно при условии постепенного окисления железа избытком кислорода в поверхностном слое. В подобном оксидном слое могут поэтому находиться наряду с оксидами F O и РегОз также высшие оксиды, наиример КеОг, которым отвечают более положительные потенциалы. Аналогично объясняется и пассивация никеля. [c.482]

Перепассивацию наблюдали у низколегированных сталей в HNO3 высокой концентрации, у не-ржавеюш,их сталей в нагретых до 50—100° С 30%-ных растворах HNO., с добавками КгСггО,, при анодной поляризации никеля в растворах K2SO4, у хрома, никеля, хромистых и хромоникелевых сталей в растворах Н ЗО и пр. [c.313]

Вредное влияние меди, железа, никеля сказывается также, если они находятся в виде ионов в водном растворе, вследствие их катодного осаждения на алюминии. Поэтому в замкнутых полиметаллических системах, в которых циркулируют водные растворы, наблюдается усиление скорости коррозии алюминия и его сплавов, даже если они не находятся в электрическом контакте с элементами из меди. При определенных условиях они склонны к специфическим видам коррозионного разрушения — питтингу, межкристаллитной коррозии, растрескиванию, расслаиванию. Склонность алюминиевого сплава к питтипгообразованию определяется разностью между потенциалом активирования п.т и стационарным потенциалом E . Чем больше эта разность, тем больше стойкость сплава к питтингообразованию и меньше вероятность, что незначительные изменения условий эксплуатации (анодная поляризация сплава за счет неодинакового распределения кислорода, попадание окислителя и др.) выведут сплав из пассивного состояния. [c.55]

Несколько лет назад Миньоле [38] установил, что металл также вызывает поляризацию молекул, адсорбированных на его поверхности. При измерениях контактных потенциалов им было обнаружено, что даже неполярные молекулы, адсорбированные на nOiBepxHO TH металлов чисто физическими силами адсорбции, обнаруживают довольно заметные дипольные моменты. Так, например, он нашел, что при адсорбции ксенона на поверхности никеля происходит изменение потенциала на 0,85 в. Предполагая, что в этом случае образуется сплошной адсорбционный слой ксенона, Миньоле сделал вывод, что каждый атом ксенона приобретает индуцированный дипольный момент ц, равный 0,42-Ю ЭЛ. ст. ед. (0,42 ед. Дебая). Эти диполи ориентируются таким образом, что их положительные концы направлены в противоположную сторону от адсорбирующей поверхности. [c.40]

Спеченные электроды активируют путем анодной поляризации в щелочи при температуре не выше 40 " С. При этом алюминий растворяется и в порах спеченного скелета остается никель Ренея, содержащий небольшое количество алюминия, который поддерживает катализатор в активной форме. [c.53]

Электролитическое йикелирование. Применяют сернокислые, борфтористоводородные, сульфаминовые, хлористые" электролиты. Как указывалось ранее (глава XI), процесс осаждения никеля на катоде при комнатной температуре сопровождается высокой катодной поляризацией. Несмотря на это, рассеивающая способность никелевых электролитов невелика и мало отличается от кислых растворов солей других металлов (Zn, Сё, Си), не содержащих ингибирующих добавок. Это объясняется тем, что при тех плотностях тока, при которых обычно проводится никелирование (более 0,5 A/дм ), катодные потенциалы мало изменяются с повышением плотности тока (см. рис. ХИ-13 и ХП-14). Кроме того, при повышении плотности тока до некоторого допустимого предела выход металла по току возрастает, что также неблагоприятно сказывается на рассеивающей способности электролита. [c.406]

На металлах, растворяющих водород, наблюдается наименьшее значение перенапряжения водорода Из данных, приведенных в табл. И, видно, что при выделении ислорода на платиновых металлах перенапряжение имеет наиболее высокие значения и наиболее низкие на металлах железной группы. Выделение кислорюда возможно тюлько на пассивных электродах, не растворяющихся в данных условиях при анодной поляризации (платиновые металлы и золото в кислотах, растворах солей и щелочей). В щелочах и карбонатах стоек никель и менее устойчиво железо. В растворах сульфатов и серной кислоты, а также в хроматах устойчив свинец и его сплавы, содержащие до 12 /о сурьмы. Графитовые аноды стойки в конденсированных хлоридах. Весьма стойки аноды из плавленой магнитной закись-окиси железа— магнетита. [c.38]

Структуру металла, осаждающегося. при высокой поляризации, иллюстрирует рис. 55, б, на котором показан осадок икеля. В даином случае имеет значение не только возможность возникиовеняя у катода коллоидального раствора Ni(0H)2, но и малая скорость разряда гидратированного иона никеля. [c.98]

Характерная поляризационная кривая анодного пассивирования электролитического никеля (твердый раствор водорода в N1), снятая в 1-н. растворе N 504 с учетам не только силы тока и потенциалов, но и количества электричества, показана яа рис. 72 . На участке аЬ происходит образование ионов никеля, при этом поляризация достигает +0,25 в. Далее следует падение силы тока и дальнейшие подъемы потенциала до 0,4 в (участок Ьс). На этом участке начинается адсорбция ионов гидроксила и повышение емкости анода. По количеству затраченного электричества и по приросту потенциала на участке Ьс, принимая приближенно, что истинная повержность свежераство-ренного металла равна десятикратной геометрической поверхности, получаем прирост емкости электрода, равный 900 мкф1см . [c.116]

Избыток сульфата никеля (последний как примесь чаще всего встречается в аноде) затрудняет процесс рафинирования. Участвуя в переносе тока, ионы никеля скапливаются в прика-тодном слое, затрудняя диффузию ионов меди. При более или менее высоких плотностях тока нарушается питание двойного слоя ионами меди, возникает заметная концентрациовная поляризация и связанный с ней предельный ток разряда ионов меди . Катодные осадки становятся рыхлыми, кристаллы не связанными (см. рис. 61—62), появляются включения раствора, на катоде начинается разряд ионов примесей, потенциалы которых близки к потенциалу меди, [c.150]

Депассивирующее действие углерода в никеле объясняется тем, что в его присутствии нарушается сплошность пассивирующих пленок на поверхности, кроме того, более высокое содержание углерода в никелевых анодах ведет к повышению шламо-образования, что увеличивает анодную поляризацию. [c.302]

На величину катодной поляризации влияют присутствующие в растворе добавки йульфатов натрия, аммония, фторидов, уксуснокислых солей 2. При электролитическом рафинировании никеля следует избегать добавок солей, увеличивающих поляризацию. [c.313]

Рис. 186. Зависимость поляризации яа катоде и состава катодного осадка от соотношеиня концентрации ионов кобальта и никеля а — в растворе б — в осадке

Справочник химика 21

Химия и химическая технология