Никель окислительно-восстановительный потенциал

Химические свойства. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал никеля — отрицательный, а поэтому никель является неблагородным металлом. В таблице окислительно-восстановительных потенциалов он стоит ниже кобальта и химически несколько менее активен. Так, при обыкновенной температуре по отношению к воде и воздуху компактный никель очень устойчив. [c.385]

Ион серебра добавление сернокислой меди увеличивает окислительно-восстановительный потенциал, в то время как азотнокислый калий, сернокислый никель, хлорное золото, сернокислый цинк понижают его [c.176]

Как уже указывалось, в работе [10] излагаются результаты по расчету активности окисного никелевого катализатора в реакции разложения перекиси водорода. Авторы применили метод титрования окиси никеля водными растворами гидразингидрата или иодида калия при заданных pH, которые имеют разный окислительно-восстановительный потенциал, для анализа функции распределения активных центров катализатора по свободной энергии адсорбции поверхностно-связанного кислорода. Была установлена близкая к линейной зависимость активности катализатора от числа центров со свободной энергией сорбции кислорода в интервале от —46,5 до —53,5 кДж/моль. [c.96]

Особенно важное значение имеет величина тока обмена для металлов, имеющих область перепассивации, в которой происходит увеличение скорости растворения металла. Это можно показать на примере окислителей Се и МпО , имеющих близкие окислительновосстановительные потенциалы, но сильно отличающиеся токи обмена. Анализ данных табл. 47 показывает, что в растворе с Се (имеющим высокий ток обмена) на никеле устанавливается стационар. ный потенциал, близкий к потенциалу окислительно-восстановительного потенциала окислителя. [c.195]

Соли хрома II), являющиеся сильными восстановителями окислительно-восстановительный потенциал системы Gr V r + имеет значение от —0,40 до —0,44 в, т. е. он близок к потенциалу металлического кадмия (—0,40 в) и ниже потенциалов металлических свинца, олова и никеля. В качестве индикатора лучше всего применять фенилантраниловую кислоту. [c.451]

Слишком большая разница в величине потенциалов чаще всего приводит к быстрому, иногда почти мгновенному, разложению раствора, связанному с восстановлением металла в его объеме обычными приемами затормаживания процесса предотвратить это явление не удается. Так, исходя только из стандартных значений окислительно-восстановительного потенциала борогидрида ф° = -—1,37 и —0,43 в [9] соответственно для щелочной и кислой сред, можно сделать вывод, что этот восстановитель непригоден для восстановления меди с ее относительно высоким положительным значением стандартного потенциала (ф°= 4-0,34 в) [41]. Тем более это относится к гипофосфиту с его еще большей в стандартных условиях активностью в качестве восстановителя, что следует из данных соответствующих потенциалов (ф° =—1,57 в щелочной и —0,50 в в нейтральной средах) [42]. Применительно к никелю и кобальту, характеризуемым стандартными окислительно-восстановительными потенциалами —0,25 и —0,28 в [41] соответственно, этот восстановитель, так же как и амин-боран, должен обладать более мягким действием. [c.153]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал никеля равен —0,25 в (E - N 2+ =—0,25 в). Отсюда по предыдущему (см, пример 4) получим [c.257]

Окислительно-восстановительные свойства. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал никеля Ni +ZNi равен —0,22 в. [c.367]

Влияние рн среды на значение потенциала пробоя никеля в щелочных растворах, содержащих хлор-ионы, показано на рис. 2.38. Очевидно, что при возрастании pH потенциал пробоя смещается к более положительным значениям, т.е. пробой маловероятен, пока окислительно-восстановительный потенциал раствора недостаточно велик. [c.145]

В соответствии с табл. 3.7 в кислых электролитах ртути железо, никель и вольфрам окисляются как ионами ртути, так и ионами водорода. Платина, имея высокий окислительно-восстановительный потенциал, должна быть самым устойчивым конструкционным материалом в ряду металлов Р1> >Н1>Ре. Однако по химической стойкости в электролитах ртути она уступает вольфраму (см. табл. 3.5). Противоречивое поведение платины было объяснено растворением ее в электролитах ртути по механиз- [c.125]

Из изложенного следует, что избирательная адсорбция ионов кобальта как причина их специфического действия исключена. Ее следует искать, очевидно, в каких-то других свойствах соединений кобальта. Наиболее вероятным было бы связать особое действие сульфата кобальта с величиной окислительно-восстановительного потенциала системы Со /Со , весьма сильно отличающейся от окислительно-восстановительных потенциалов системы Ре / Ее и N1 / N1 . Нормальный окислительный потенциал первой системы составляет - -1,82 в, второй +0,77 в, а третьей— настолько велик, что в условиях работы свинцового аккумулятора образование трехвалентных ионов никеля исключено. [c.553]

Точечная коррозия происходит в растворах хлористых металлов, если стандартный окислительно-восстановительный потенциал их выше, чем 4-0,15 в (табл. 1). Например, сталь 18-8, погруженная в Ю /,, раствор хлористого никеля, находящийся в открытом сосуде, в течение 24 час. корродирует со скоростью 0,066 см год без признаков точечной коррозии. Однако, если прибавить к раствору перекись водорода, то нержавеющие стали, включая и стали, содержащие молибден, подвергаются сильному действию точечной коррозии. В этом случае окислительно-восстановительный потенциал будет положительнее, чем 4-0,15 в. [c.63]

Есть указания [39] на стабилизирующее действие тио-мочевины, которая, кроме того, снижает окислительно восстановительный потенциал и тем самым облегчает-восстановление никеля. Этим объясняется особый интерес исследователей к никелированию из кислых растворов. [c.91]

Дальнейшее повышение каталитической активности можно осуществить с помощью окислительно-восстановительного процесса. Дело в том, что если в процессе контролируемой активации потенциал электрода все время смещается в положительную сторону, то в конце концов электрод теряет весь содержащийся в нем водород. В 6 н. КОН это состояние достигается приблизительно при —0,4 в (относительно насыщенного каломельного электрода) (см. разд. 5.12). При дальнейшем смещении потенциала в положительную сторону на электроде адсорбируется кислород, который вначале слабо связан с электродом. Если процесс контролируемой активации проводится при —0,15 в (относительно насыщенного каломельного электрода), то подведенный после него водород может удалить имеющийся на электроде кислород. Благодаря этому дополнительно возникает каталитически активный никель. [c.162]

Хорошей электронной проводимостью обладают пассивирующие слои на железе, никеле, хроме и на некоторых других металлах, а также очень тонкие слои на благородных металлах. При исследовании поведения железа в азотной кислоте методом применения переменного тока Феттеру не удалось обнаружить какого-либо сопротивления R слоя прохождению электронов R < <С 0,1 ом-см ). На основании данных, приведенных на рис. 348— 350, можно сделать вывод о возможности выделения кислорода при обычных перенапряжениях. Феттер показал (прежде всего теоретически), что на пассивирующем слое, характеризуемом скачками потенциалов на фазовых границах металл/окисел к окисел/электролит, несмотря на падение потенциала внутри слоя, при достаточно хорошей электронной проводимости могут устанавливаться обратимые окислительно-восстановительные потенциалы, определяемые концентрациями окислителей и восстановителей. Равновесие на фазовой границе металл/электролит относительно находящейся в электролите окислительно-восстанови-тельной системы может осуществляться в том случае, когда разность потенциалов такова, что электрохимический потенциал г е = = Це — ф электронов в металле равен соответствующему потенциалу электронов в электролите (см. 13). Если между металлом и электролитом имеется пассивирующий слой, то при электронном равновесии между металлом и электролитом электрохимический потенциал электронов г е должен быть постоянным также во всем пассивирующем слое и равным потенциалу электронов в металле и в электролите, содержащем окислительно-восстановительную систему. При этом характер распределения электрического потенциала ф на пути от металла к электролиту не имеет значения. Такой вывод непосредственно вытекает из данных рис. 352. [c.815]

Потенциометрические определения катионов основаны на образовании нерастворимых осадков или мало диссоциированных комплексных соединений и практически ограничены аргентометрией и меркуриметрией. Причиной этого ограничения является то, что металлические электроды (например, из меди, никеля и т. д.) не вполне удовлетворяют уравнению Нернста. В этом отношении даже от комплексонов нельзя ожидать существенного расширения области применения этих определений. Обратимся, однако, к окислительно-восстановительным титрованиям. Потенциал платинового электрода в растворе, содержащем высшую окисленную и низшую восстановленную формы, дается вообще уравнением [c.81]

Анализ электрохимического ряда напряжений позволяет установить вероятность протекания окислительно-восстановительной реакции. Она становится возможной, если э. д. с. будет положительна. Например, будет ли окисляться цинк в растворе сульфата никеля Электродный потенциал цинка равен —0,76 В, никеля —0,25 В. Так как э. д. с. равна разности потенциалов двух электродов [c.157]

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

Если же электролиз соли никеля проводить даже в очень слабокислой среде, то из-за отрицательной величины стандартного потенциала пары Ы1 +/Ы1 и небольшого перенапряжения водорода на никеле полное осаждение никеля не достигается, так как задолго до окончания осаждения Ы12+-ионов на катоде начинают разряжаться Н+-ионы. Наоборот, при электролизе в аммиачной среде окислительно-восстановительный потенциал пары 2Н+/Нг гонижается приблизительно до —0,7 в и становится меньше по- [c.444]

Аустенитные нержавеющие стали, содержащие более 45 % N1, стойки к КРН в кипящем растворе Mg l2, а также, по-видимому, и в других хлоридных растворах (рис. 18.8) [61 ]. Эделеану и Сноуден отметили [48], что нержавеющие стали с высоким содержанием никеля более устойчивы к растрескиванию в щелочах. Увеличение содержания никеля в аустенитных нержавеющих сталях приводит к сдвигу в положительную сторону критического потенциала КРН в растворе МёС , причем этот сдвиг значительнее сдвига соответствующего коррозионного потенциала. Вследствие этого повышается стойкость сплава [62]. Когда содержание никеля в сплаве достигает и превышает 45 %, его стойкость к КРН перестает зависеть от окислительно-восстановительного потенциала среды, а более важную роль начинают играть факторы, определяемые не средой, а структурой сплава, такие как вредное влияние дислокаций или уменьшение растворимости азота внедрения. [c.320]

Соединения, содержащие никель в неустойчивых степенях окисления. Окислительно-восстановительный потенциал пары Ni(n)/Ni(III) имеет настолько большую отрицательную величину ( о = —2,1 В), что соединения Ni(HI) в водных растворах не могут быть получены, если нет какого-либо стабилизирурощего фактора. Стабилизирующее воздействие может оказывать, как в случае производных Со(П1), и комплексообразование, и щелочная среда. Самый простой лабораторный [c.148]

Для хрома, при изменении температуры и влажности, условия могут быть как окислительные, так и восстановительные (то же самое относится к хрому в никель-хромовых сплавах, для которого зависимость окислительно-восстановительного потенциала близка к указанной на рис. 73). Принимая во внимание реакцию окисления-восстановления А1 + Сг,Оз -> AljOj + Сг, можно ожидать что окалина [c.108]

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления) она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упо. янутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов-для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату. [c.328]

Аммины кобальта (II) были изучены не только путем измерений со стеклянным электродом, но также измерением окислительно-восстановительного потенциала аммиачных растворов кобальта (II), к которым добавляли соль гексамминкобальта (III). Экспериментальные подробности этих окислительно-восстановительных измерений будут рассмотрены ниже (стр. 250), но результаты измерений использованы здесь для расчета констант системы комплексов кобальта (II). Аммины никеля исследовали не только измерением со стеклянным электродом, но также определением светопоглощения. Из полученного спектра поглощения в сочетании с константами устойчивости, найденными измерением со стеклянным электродом, можно рассчитать спектр отдельных амминовых комплексов никеля аналогично вычислению спектра отдельных ионов амминмеди (II), проведенному ранее автором [II, стр. 46]. [c.187]

При помощи вычисленных ступенчатых констант рассчитано распределение ионов марганца (II), железа (II), кобальта (II) и никеля между различными этилендиаминовымп комплексами для ряда округленных концентраций свободного этилендиамина, т. е. значений р[еп]. По результатам расчетов, приведенных в табл. 64, можно судить об устойчивости отдельных этилендиаминовых комплексов. Однако область существования различных комплексов лучше всего видна из рис. 22, стр. 296, который составлен на основании данных табл. 64. Вычисленные значения функции образования (приведенные в последней колонке табл. 64) графически представлены на рис. 14, откуда следует, что во всех случаях они представляют экспериментальный материал самым лучшим образом. Для дальнейшего использования в связи с некоторыми измерениями окислительно-восстановительного потенциала в смесях этилендиаминовых комплексов кобальта (II) и кобальта (III) в табл. 64 даны значения аз с тремя значащими цифрами для систем комплексов кобальта (II) также в случае очень малых [c.225]

Решение. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал меди -Ь0,34 в, а никеля (Е ч. м2+) — минус 0,25 в. Сле-дг . тельно, при электролизе вначале будут осаждаться ионы меди, а затем ионы никеля, так как потенциал разложения Си304 на [0,34—(—0,25)]- 0,6 в меньше потенциала разложения N 504. [c.257]

Между пассивацией, вызванной анодной поляризацией, и пассивацией под действием окислительного раствора (азотной кислоты, хромового ангидрида и т. п.) давно предполагалась внутренняя связь или аналогия. Количественно на конкретном примере эта связь была показана в работе П. Я. Бунэ и Я. М. Колотыркина [306]. Авторы определяли скоростп коррозии никеля без тока в растворах с различными устойчивыми значениями окислительно-восстановительного потенциала . Если выразить эти скорости [c.155]

Улучшение устойчивости к коррозионному растрескиванию возможно и за счет изменения окислительно-восстановительного потенциала среды, что было доказано при исследовании коррозионного растрескивания сплава Ti — 7% Al в растворах Na l, содержащих ионы меди или никеля [251]. [c.86]

Принципиально для конструирования гальванического элемента и яревращения убыли изобарно-изотермического потенциала — ДОг лри электрохимическом процессе в электрическую форму энергии можно использовать любую окислительно-восстановительную реакцию ионного типа. Рассмотрим работу никелево-цинкового (N1—2п) гальванического элемента (см. рис. 27). Электрический ток в нем возникает вследствие окислительного процесса, протекающего на границе Zn — раствор, содержащий ион Zп + (на цинковом электроде), и восстановительного на границе N1 — раствор, содержащий ионы N 2+ (на никелевом электроде). Цинковая и никелевая пластинки, опущенные в растворы своих солей, посылают в раствор разное количество ионов. Прн установившемся равновесии разность потенциалов на границах 2п — раствор и N1 — раствор по величине ле равна одна другой. Поверхность цинка имеет больший отрицательный заряд, чем поверхность никеля. Цинк обладает большей способностью посылать свои ионы в раствор, чем никель. При процессе 2п = 2п +-Ь2е —ЛОт больше, чем —АСг при процессе N1 = = Ы12+-(-2( . Когда цинковую пластинку с никелевой соединяют -проводником первого рода — медью, электроны с цинка перетекают а никель. Равновесие двойного электрического слоя на никелевом электроде нарушается, электродный процесс принимает обратное направление, иоиы N1 + из раствора переходят на никелевую пластинку. Нарушенное равновесие восстанавливается за счет того, что в раствор поступает новая порция ионов Zn + и разряжается эквивалентное число ионов N1 +. Снова возникает разное количество зарядов на цинковой и никелевой пластинках и переход электронов и т. д. В итоге на цинковом электроде протекает окислительный процесс Zп = Zп2+-t-2e(Zn). Электроны от цинковой пластинки переходят к никелевой 2e(Zn)- 2e(Ni). На никелевом электроде идет восстановительный процесс N +- -26(Ni) = N1. Запись пе(Ме) указывает, что электроны остаются в металле. [c.124]

Поскольку потенциометрический способ определения цианидов аиболее перспективен, остановимся на нем подробнее. Появление скачка потенциала на измерительном электроде, погруженном, в циаясодержащие сточные воды, объясняется окислительно-восстановительными реакциями, протекающими на его поверхности. Для цианизмерительного электрода принципиально могут быть использовалы различные металлы золото, платина, серебро, никель и серебро, амальгамированное ртутью. Однако воспроизводимость потенциала при прямом и обратном ходе измерений у разных металлов неодинакова. По данным исследований [22—25], более подходят для целей измерения электроды серебряно-ртутный, серебряный, золотой, никелевый и менее пригоден платиновый электрод. [c.170]

Например, стандартный потенциал окислительно-восстановительного перехода Ре +/РеЗ+ близок к +0,78 в, а перехода Рез04/Ре20з — к +0,27 в. При потенциалах выделения кислорода валентность никеля в окисле достигает уже 4, а гидратный комплекс никеля остается двухвалентным и т. д. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология