Никель органические производные

В роли металлорганической компоненты катализатора вместо органических производных элементов I—IV групп периодической системы могут также быть использованы я-аллильные комплексы переходных металлов (циркония, хрома, никеля) [53]. [c.214]

Поиски присадок для устранения детонации в двигателях внутреннего сгорания проводятся уже более 70 лет. Наиболее эффективные антидетонаторы найдены среди органических производных свинца, олова, таллия, висмута, селена, теллура, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, хрома и других металлов. В частности, как антидетонаторы были изучены алкилы металлов, их карбонилы, внутрикомплексные соли, соединения сэндвичевого строения и т.д. [25, 26]. [c.231]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Комплекс карбонила никеля с органическими производными фосфинов, арсинов, стибинов в присутствии Н-бромсукцинимида, в закрытой стеклянной трубке, 80° С, 2 ч. Из 936 г I получают 128 г II [1909]. См. также [1910, 1911] [c.715]

Следует остановиться на вероятных причинах неустойчивости простых органических производных этих металлов в их двухвалентном состоянии, а также иа стабилизирующем действии лигандов, способных создавать парциальные двойные связи с ме таллом [19, 20]. При этом комплексы никеля и палладия мы об-судим совместно, а платину рассмотрим отдельно, поскольку она образует больщое количество различных соединений. [c.500]

Покрытия Ni—Со—В. Получение сплава Ni—Со—В аналогично осаждению покрытий никеля или кобальта при восстановлении борогидридом или его органическими производными. Примеры составов растворов (в г/л) [c.146]

Во многих случаях органическое производное переходного металла, применяемое в качестве катализатора полимеризации, имеет я-аллильную структуру. Комплексы такого типа образуются, например, при взаимодействии карбонила никеля с аллил-(кротил)галогенидом [c.166]

Тот факт, что поликонденсацией получено огромное число полимеров различных классов, различающихся по структуре и свойствам, несомненно, указывает на широчайшие синтетические возможности этого метода синтеза полимеров. Конечно, в одной монографии из-за ограниченности объема нет возможности остановиться на всем новом, что имеется в области поликонденсации, на всех синтезированных конденсационными реакциями полимерных структурах. Отметим лишь, что они многочисленны и включают в себя не только полимеры с органическими цепями макромолекул, но и элементоорганическими и целиком неорганическими. Так, например, широчайшие возможности поликонденсация открыла для получения координационных полимеров разных типов как с элементоорганическими, так и неорганическими основными цепями макромолекул, синтезируемых на основе органических и неорганических лигандов и разнообразных металлических производных [1-3]. Широко представлены поликонденсационные процессы и в реакциях образования кремнийорганических полимеров [4—7] - полимеров с неорганическими основными цепями молекул, которые подчас включают в свой состав наряду с кремнием и многие другие элементы (алюминий, железо, титан, цинк, никель, кобальт и др.). [c.365]

Для целей органического синтеза наибольший интерес представляют производные карбонилов никеля и железа, проявляющие наибольшую реакционную способность (схемы 93, 94) [120]. Ацильные комплексы этого типа являются промежуточными продуктами различных реакций карбонилирования (см. разд. 15.6.3.6). С несколько большими трудностями аналогичные комплексы могут быть получены из карбонилов хрома, молибдена и вольфрама. Эти соединения [(21)] представляют определенный интерес, поскольку при алкилировании превращаются в карбеновые комплексы металлов (схема 95) [121, 122]. [c.266]

К химической коррозии также относится коррозия в среде неэлектролитов. Органические жидкости, не обладающие электропроводимостью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К таким жидкостям относятся органические растворители (бензол, толуол, тетрахлорид углерода), жидкое топливо (мазут, бензин, керосин) и некоторые неорганические вещества (бром, расплав серы, жидкий фто-роводород). В этих средах коррозию вызывает реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольшее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и нефтепродуктах. Коррозионноактивными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, тиолы и т. п. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью и их сплавами. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью и свинцом получаются производные тиолов — тиолаты. Сера взаимодействует с медью и серебром с образованием сульфидов. Повышение температуры ускоряет коррозию металлов в нефти наличие воды в нефти резко ускоряет процесс, вызывая электрохимическую коррозию. [c.52]

В качестве органического лиганда при выделении п-ксилола вместо 4-метилпиридина может использоваться бензиламин. При применении тетра(4-метилпиридин)никель(П)-диформиата или ди(4,4 -дипиридил)никель(П)-дитиоцианата из смеси аренов Сд можно селективно выделять о-ксилол. Использование тетра(4-ацетилпиридин)никель(П)-дитиоцианата позволяет выделять этилбензол. Однако широкого промышленного применения для разделения аренов Сд клатратообразование не получило из-за больших расходов комплексов Вернера, коррозии оборудования, токсичности солей никеля и производных пиридина [368]. [c.80]

Элементы, стоящие ближе к концу каждого ряда переходных металлов, имеют большее число электронов, и органические производные в этом случае, получаются из таких комплексов, в которых атомы металла связаны с небольшим числом донорных молекул. Например, никель, палладий и платина образуют органические соединения с а-связями, являющиеся производными 16-электронных комплексов с третичными фосфинами [(С2Н5)зР]2М1 (меЗИТИЛ)С или [(СбН5)зР]2 1(СНз)2. [c.491]

Металлоорганические соединения могут быть определены наиболее просто как соединения, содержащие связь углерод — металл. Такое определение исключает вещества, подобные ацетату и метилату натрия, поскольку они содержат связи кислород — металл. К числу обычных металлов, образующих относительно устойчивые органические производные, относятся щелочные металлы 1 группы периодической системы (литий, натрий и калий), щелочноземельные металлы 2 группы (магний и кальций), алюминий из 3 группы, олово и свинец из 4 группы и переходные металлы, такие, как цинк, кадмий, железо, никель, хром и ртуть. Органическими остатками могут быть алкил, алкенил, алкинил или арил. Ниже приведены некоторые типичные примеры. [c.306]

В 20-х годах в СССР начались исследования в области химии органических производных переходных металлов, к которым тогда относились только карбонилы железа, кобальта и никеля [9, с. 159]. В основном эти исследования были связаны с изучением промежуточных продуктов синтеза углеводородов на основе СО и Нг. В 1940 г. А. И. Несмеяновым и К. А. Кочешковым были синтезированы гексакарбонилы хрома, молибдена и вольфрама. В том же году К. Н. Аписидюв разработал несколько методов синтеза карбонилов и карбонилхлоридов хрома, молибдена, вольфрама, железа, рения. [c.89]

Комплексы N1 , за исключением органических производных, описанных в гл. 28, имеют форму тетраэдров, в которых атом никеля окружен четырьмя лигандами л-кислотного типа. К таким комплексам относится карбонил никеля N1 (СО) , описанный в гл. 27, и его многочисленные производные состава ]]Ь.. (С0)4 а также другие соединения общей формулы где Ь — сильный л-кислотный лиганд, например РРд, РС1з, P(O N)з или Р (ОК)д [16]. Известны также анионные комплексы медно-красный комплекс K4[Ni( N)4l, получаемый при взаимодействии Кг [N1 (С.М)41 с избытком калия в жидком аммиаке, и ацетилидный комплекс K4[N (С=СН)41. Оба соединения крайне неустойчивы на воздухе и в присутствии гидроксилсодержащих растворителей. На основании формального описания лиганда NOкaк N0+ различные нитрозильные ко.мплексы, например 1 1Х(ЛЮ)14, 11 1ЬХ(. 0)12 и NiL2X(N0) (см.гл.27), тоже можно рассматривать как комплексы Ni . [c.311]

Неполное окисление углерода вещества может приводить как к заниженным, так и к завыщенным результатам по азоту. Соединения, содержащие несколько метальных групп, или длинные углеводородные цепи, или легко отщепляющиеся карбонильные группы (органические производные карбонилов элементов) могут разлагаться с выделением метана, монооксида углерода или других низкомолекулярных соединений, не поглощаемых щелочью, что обусловливает завышение результатов. В этих случаях также можно успешно применять оксид никеля в качестве реагента в контейнере. [c.128]

Тетрабромбутан, 1,2-дибромметилбензол, тетрабромэтан [10, с. 37], дициандитио-фосфинаты никеля или кобальта [223] антипирирующие составы смеси поливи-нилхлО рида или хлоропрена, соединений висмута, мышьяка, органических производных карбонилов металлов [10, с. 34] [c.142]

В металлургии цветных металлов электролиз водных растворов представляет собой важнейшую операцию в производстве меди, никеля, цинка и др. Такнсе из водных растворов производят гальванические покрытия поверхности черных металлов никелем, хромом, медью, цинком, золотом и другими металлами, которые защищают изделия от коррозии и придают им красивый вид. Электролиз расплавов — один из основных процессов в производстве алюминия, магния, кальция, натрид, и ряда других металлов, которые нельзя осадить на катоде из водных растворов из-за их высокого электроотрицательного потенциала. В последнее время электролиз начали применять для анодного окисления спиртов до альдегидов и кислот, а также галоидирования органических веществ. Используют также катодное восстановление органических производных. [c.202]

Развитию химии органических производных переходных металлов предшествовало открытие и иззп1ение карбонилов металлов. В СССР первые работы в этой области появились в 20-х годах. Исследования эти посвящены карбонилам железа, никеля и кобальта. Ссылки на эти [c.159]

Наиболее подробно исследована гидрогенизация органических производных элементов I Via группы. Взаимодействие тетраалкильных оловооргапиче-ских производных с водородом проходит при 300—310° С с выделением металлического олова 3,4]. Тетрафепилолово под давлением водорода начинает разлагаться при 200° С [3], а в отсутствие водорода устойчиво до 375 С [4—7]. Выход металлического олова 38—76, d. Применение катализаторов — порошков металлов — позволяет значительно снизить температуру распада тетрафепилолова [5 — 7], и по силе каталитического действия они располагаются в ряд Pd > Ni > Ag > Аи > Си. Катализаторы оказывают существенное влияние и на направление реакции разложения. В присутствии никеля количественно образуется бензол [6], а в присутствии палладия — количественно дифепил и металлическое олово. [c.164]

Особое место среди азотсодержащих соединений занимают пор-фирины. В нефтях они находятся как в свободном состоянии (четыре пиррольных кольца), так и в виде комплексов, содержащих азоторганические соединения и органические производные ванадия и никеля. Несмотря на значительную термическую стабильность азотистых соединений в процессах переработки нефти, особенно термокаталитических, образуется аммиак, что указывает на частичное их разложение. При некоторых процессах очистки, например гидроочистке, из нефтепродуктов удаляется значительное количество серосодержащих соединений (в виде сероводорода) и частично азотсодержащих (в виде аммиака) и кислородсодержащих (в виде водяных паров). [c.12]

В присутствии никеля Ренея при цианэтилировании образуется Р-трихлор-силилпропионитрил [3]. Применение полярных растворителей, в частности ацетонитрила, способствует увеличению выхода продукта присоединения. Органические производные трихлорсилана (метилдихлор-, этилдихлорси-ланы) менее активны в реакции с акрилопитрилом так, органические основания и амиды кислот не катализируют данную реакцию [4—6]. [c.327]

Органические соединения переходных металлов с а-связью металл — углерод представляют собой чрезвычайно реакционноспособные соединения. В зависимости от природы металла, связанных с ним лигандов и строения органического остатка, эти соединения способны распадаться с образованием свободных радикалов или по гетеролитическому механизму. Вероятно, все эти соединения способны присоединять к себе окись углерода с образованием соответствующих ацилиевых производных. Органические производные никеля, кобальта, титана и многих других металлов способны присоединяться к олефинам. Эти и многие другие свойства металлоорганических соединений обусловливают их выдающуюся роль в катализе. [c.63]

Вторая реакция заключается в хорошо известном взаимодействии органических производных галогенида никеля 210) с реат тивами Гриньяра с образованием [c.99]

Особый интерес представляет металлоорганический синтез сложных циклических соединений, имеющих функциональные группы, на оснаве доступных непредельных ациклических соединений. ПроиЛрЛюстрируем это лищь на одном примере — синтез мускона с применением органических производных никеля. [c.161]

НИИ арил- или винилгалогенидов к низковалентным переходным металлам, чаще всего к никелю (0) или палладию (0). В результате образуются а-алкилметаллогалогениды, переметаллирование которых (замена галогена на группу К) с помощью органических производных металлов главных групп приводит к диалкильным комплексам переходных металлов. Последние могут подвергаться восстановительному элиминированию с образованием связи углерод — углерод, при этом переходный металл регенерируется в первоначальном окислительном состоянии [уравнение (14.50)]. Этот процесс хорошо изучен и широко применяется в органическом синтезе. [c.187]

Для получения блестящих осадков никеля предложено большое число добавок к сернокислому электролиту, относящихся к различным классам органических соединений сульфосоединения ароматического ряда, ненасыщенные спирты и гликоли, содержащие двойную или тройную связь (1,4-бутиндиол, пропаргиловый спирт и их производные), лактоны (кумарин и его производные), азотсодержащие соединения (хинолин, хинальдин, пиридин и др.), аминозамещенный тиокарбамид, алкилзамещенпые нитрилы и т. д. Многие из этих веществ (исключая некоторые ароматические сульфосоединения) оказывают выравнивающее деЙ- [c.408]

Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

Важное значение имеют методы, основанные на использовании серусодержащих органических реагентов. К их числу принадлежат рубеановодородная кислота и ее производные, ксантогенаты, диэтилдитиокарбаминаты и некоторые другие. Достоинство рубеановодородной кислоты состоит в высокой чувствительности реакции на кобальт — определение удается при содержании порядка сотых долей гамма-кобальта в 1 мл. С рубеановодородной кислотой малорастворимое соединение кобальта может быть удержано в растворе введением защитных коллоидов. Окращенные соединения образуют также катионы меди и никеля, тем не менее определение кобальта в присутствии этих катионов возможно, так как они поглощают свет в различных участках спектра. Аналогично можно определить кобальт в присутствии никеля и меди, действуя раствором диэтилдитиокарбамината натрия и экстрагируя образовавшиеся комплексы хлороформом оптическую плотность экстракта измеряют при различных длинах волн, что позволяет определить все три катиона без разделения. [c.134]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]

Каталитический метод окисления пригоден также для очистки сточньк вод, содержащих сложную смесь органических веществ масляный альдегид, акролеин, ацетон, диацетоновый и метиловый спирты, бензол, фенол, нафталин, этилмеркаптан, а также сточных вод, содержащих до 50 г/л органических соединений, таких, так ацетон, фенол, диацетоновый и изопропиловый спирты, оксид мезитила, производные пинаколина, т.е. веществ, трудно окисляющихся биохимически, и до 60 г/л щелочи. В качестве катализаторов испытывали скелетный никель-алюминиевый, цинкхромовый, никельхромовый, медномарганцевый на активном оксиде алюминия и боксите, марганцевую руду и медно-хромовые катализаторы состава 47-51% СиО, [c.167]

Получены тетрамерные кластерные соединения кобальта, родия, иридия, осмия, рутения, железа, рения, никеля и марганца М4(СО),2 (М —КЬ и 1г) [М4(СО)1з]2- (М —Оз, Ки, Ре) и Яе4(С0)12Н4. В этих соединениях атомы металла расположены в вершинах правильного или несколько искаженного тетраэдра. К этому же типу соединений относится производное рутения и азулена, представленное на рис. 18, где видна я-координация трех участков органического лиганда с тремя атомами металла. Этот пример в какой-то мере показывает, что может происходить на поверхности частиц массивного металла соответствующей конфигурации. [c.277]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология