Палладий электронное строение

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

Строение электронных уровней атомов благородных металлов характеризуется почти полной или даже полной застройкой /-подуровня предпоследнего уровня. Способность к укомплектованию -подуровня 10 электронами особенно проявляется у атома палладия за счет перехода двух электро1[ов с подуровня 5д (см. табл. 1.1 Приложения). У элементов с четными атомными номерами известно много устойчивых изотопов у рутения и осмия по семь, у палладия и платины по шесть, а у элементов с нечетными атомными номерами — немного у родия и золота по одному, у серебра и иридия по два. Кроме устойчивых у этих элементов известно много радиоактивных изотопов. [c.324]

Электронное строение хлорида палладия Р(1С1, схематично может быть изображено следующим образом [c.109]

Составьте электронную формулу атома палладия. Какая особенность в строении электронной оболочки у атома этого элемента [c.110]

Отмеченное качественное своеобразие свойств бинарных адсорбционных катализаторов из платиновых металлов и рения, можно понять, если рассмотреть особенности электронного строения и специфику физико-химических свойств атомов активных компонентов. Электронное строение атомов платины и рения характеризуется достройкой 5й-уров-ней. У платины -уровень почти заполнен (5 б5 ). Конфигурация атома рения (5с1 6з ) представляет сочетание относительно устойчивых 5 - и -уровней. Как и все элементы шестого периода, на платину и рений оказывает влияние лантаноидное сжатие, наличие которого приводит к известному сближению свойств 5с1- и 4с -элементов. Палладий-элемент шестого периода, для которого имеет место двойной провал электронов, вследствие чего его 4 -уровень полностью заполнен (4 °), Однакс, последний не стабилизирован, и при небольшой затрате возможен переход 4с -электронов на 55-уровень [7]. [c.9]

Таким образом, т. пл. металлов триады палладия меняется в интервале 2300—1700°С, а триады платины — в интервале 3000— 1800° С, т. е. в обеих триадах слева направо наблюдается понижение температуры плавления металла. Самым тугоплавким является осмий. Он же имеет самую высокую удельную массу (22,7 г/см ) не только среди платиновых металлов, ио и среди всех известных на Земле веществ. Даже металлы группы трансурановых элементов менее плотные. Очевидно, максимально возможная для металлов плотность у осмия определяется зависящей от электронного строения возможностью образования большого числа связей металл — металл (характер их близок к ковалентному) и возникающей в результате очень плотной упаковкой атомов в металлическом осмии. [c.154]

В табл. 6 при описании строения электронных оболочек атомов использованы два квантовых числа п н I. Видно, что номер периода, в котором находится элемент, совпадает с главным квантовым числом внешних электронов (кроме палладия). [c.70]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Уже первые опыты применения органических реактивов а-нит-роз-Р-нафтола М. А, Ильинским (1885), диметилглиоксима Л. А. Чугаевым (1905) показали чрезвычайную перспективность этого направления в аналитической химии. Актуальность теоретических и экспериментальных работ в этой области сохраняется до настоящего времени. Теория применения органических реактивов в аналитической химии обосновывает связь строения и свойств органической молекулы со свойствами ионов в растворе, формами их существования, электронной структурой, зарядом, радиусом и т. д. Установлено, что возможность взаимодействия иона с органическим реагентом зависит от наличия в молекуле органического соединения так называемых функциональных или характерных атомных групп на данный ион. Такой группой на ион никеля и палладия является —С—С—, [c.161]

Радиусы атомов рутения (1,30), родия (1,34) и палладия (1,37) больше, чем металлов подгруппы железа, что создает геометрические предпосылки для образования более сложных силицидов. Строение электронных оболочек этих металлов характеризуется заканчивающимся заполнением Л 4с -слоя и началом заполнения (кроме палладия) ОдЗ-слоя. Следующие за ними пять элементов (серебро, кадмий, индий, олово, сурьма) не образуют силицидов, а теллур и йод дают лишь малостойкие соединения с кремнием. Можно предполагать, что теплоты образования и температуры плавления силицидов рассматриваемых металлов должны понижаться от рутения к палладию. Отсутствие соответствующих термодинамических данных о силицидах металлов группы палладия и диаграмм состояния систем Ки—51 и КЬ—51 лишают возможности более подробно выявить имеющиеся здесь закономерности. Судя по диаграмме состояния системы Рс1—51, температуры плавления силицидов рутения и родия должны быть относительно невысокими (едва ли выше 1400—1500°). Все изученные силициды рутения, родия и палладия образуются с уменьшением объема (см. табл. 2). [c.205]

Равновесные значения энергии притяжения двух атомов с образованием Мг для газовой фазы составляют АЬ—193, u2—191, Ag2—158, Auo—216, Pdz—96,5 кДж/моль. Низкое значение энергии притяжения для палладия связано, вероятно, с заполненностью его электронных уровней (4oi °5s ). Поскольку атом платины имеет строение 5oi 6s, можно ожидать, что состояние Pt2 значительно устойчивее, чем состояние Pda, однако экспериментальные данные, подтверждающие этот вывод, не получены. Дальнейшее добавление металлических атомов и образование больших агрегатов термодинамически, безу словно, выгодно. [c.252]

Строение электронных уровней атомов платиновых металлов характеризуется почти полной достройкой -подуровня предпоследнего уровня. Стремление к укомплектованию -подуровня 10 электронами особенно проявляется у атома палладия за счет перехода двух электронов с подуровня 55. Расположение электронов в атомах платиновых металлов приведено в табл. 32. [c.141]

Побочные подгруппы периодической системы включают элементы № 21-30 (5с-2п),, 39-48 (У—СА), 57 (Еа), 72-80 (Hf-Hg), 89 (Ас), 104 (Ки). Строение последней и предпоследней электронных оболочек их атомов, изменяется от (п—до (п—с проскоком у некоторых одного или даже двух (у палладия) з-электронов в -подуровень. Элементы № 58—71 (лантаноиды) и 90—103 (актиноиды) составляют вторые побочные подгруппы (/-семейства). [c.318]

На структурно -термодинамическую сторону вопроса не всегда обращают внимание. Насколько, однако, структурно-термодинамические факторы оказываются существенными, видно из рассмотрения бинарных систем медь — серебро и медь — золото. Медь (Г12 = = 1,278 A) дает с золотом г 12= 1,439 А) твердые растворы во всех соотношениях, хотя их атомные радиусы довольно сильно различаются. В то же время с серебром г 12= 1,441 А) медь дает ограниченные растворы замещения (рис. 11.13). Наиболее разительным примером является тот факт, что несмотря на то, что атомные радиусы меди и железа практически одинаковы (Г12— 1,27), медь растворяется в железе и железо в меди весьма ограниченно. Объяснить такие факты можно исходя из расчета термодинамических функций. Но и независимо можно утверждать, что дело не только и не столько в значениях атомных радиусов, сколько в строении самих атомов, которое при термодинамическом расчете и проявится. Так, например, мы указывали в свое время [28], что структурная близость электронных оболочек меди и золота и различия между медью и серебром или серебром и золотом приводят к особенностям химического поведения серебра. Вопреки периодическому закону свойства Ag не являются промежуточными между Си и Аи. Например, Ag гораздо труднее Си и Аи образует соединения большей валентности, чем 1 [28]. Это связано с тем, что у атома палладия /-оболочка закончена, у Pd синглетный терм. [c.356]

Как известно, элементы подгруппы железа и платины в свою очередь подразделяются на металлы подгруппы железа (Ре, О), N1) и металлы подгруппы платины (Ки, КЬ, Н(1, Оз, 1г, Р1), которые по сходству их свойств делятся на три диады рутений и ось-мий, родий и иридий, палладий и платина. Структуры внешних электронных оболочек атомов металлов подгруппы железа и платины приведены в табл. 20. Там же содержится ряд других данных, представляющих интерес для качественной характеристики строения расплавленных металлов этой подгруппы. Так как все эти металлы тугоплавки, строение и свойства их расплавов пока еще слабо изучены. [c.193]

Изменение удельного сопротивления -металлов в зависимости от 1 приведено на рис. 166. В четвертом периоде наблюдается резкий пик для марганца (рис. 166, а), в 5-м периоде этот пик для технеция значительно меньше, но появляется второй пик у палладия, который захватывает 5-электроны на уровень , заканчивая его, и имеет строение 4 4/°55°. При таком строении атома палладия в его кристаллической решетке концентрация электронов проводимости также мала. В 6-м периоде у рения пик удельного сопротивления еще меньше он соизмерим по величине с сопротивлением платины — аналога палладия. [c.326]

Термодинамические свойства твердых растворов палладия с серебром [6] четко отражают эти особенности электронного строения избыточная интегральная свободная энергия сплавообразования имеет минимальное значение, а парциальные избыточные свободные энергии резко изменяют ход концентрационной зависимости вблизи состава, содержащего 60 ат.% серебра (рис. 1). [c.155]

Данные экоперимента показывают, что действие рутения, осмия, родия, иридия и рения в ряду варьируемых компонентов специфично. Оно связано с электронным строением атомов и различием в таких важных характеристиках для сг- элементов, как валентные состояния, атомные радиусы, потенциалы ионизации, сродство к электрону, электроотрицательности, энергии атомизации (см. табл.). Это отражается на распределении электронной плотности между атомами образующихся структур, их опин-валентной насыщенности, а следовательно, и активности. Так, в случае (Р<1+Еи)-, (РсЦ-Оз)- и (Р(1 + 1г)-катали-заторов (рис. 5, 6) при гидрировании имеет место значительное расхождение аддитивной и наблюдаемой активностей. Интересно, что в этих условиях (Ки)т— (Ой) г-Структуры неактивны, а (1г)т — малоактивны. Особенно заметен рост активности для палладий-рутениевых, лалладий-осмиевых и палладий-иридиевых катализаторов в интервале [c.65]

Интересно отметить, что в смешанных (Ме -f Ме"+) катализаторах на сахарном угле (№ 28, 29 и др.) ионы металлов оказывают наименьшее токсическое действие на палладий по сравнению с их токсическим действием на серебро и платину. Указанный факт является одним из доказательств влияния специфики строения внешней электронной оболочки атомов элементов, в данном случае Рс1, на активность адсорбционных катализаторов. ) [c.308]

Изменение удельного сопротивления -металлов в зависимости от Z приведено на рис. 151. В четвертом периоде наблюдается резкий пик для марганца (рис. 151,а), в пятом периоде этот пик для технеция значительно меньше, но появляется второй пик у палладия, который захватывает s-электроны на уровень , заканчивая его, и имеет строение 4 4/ 5s . При таком строении атома палладия в его кристаллической решетке концентрация электронов проводимости также мала. [c.310]

С этой точки зрения интересно рассмотреть изменение физикохимических свойств твердых растворов на основе палладия при введении компонентов с мало отличающимся строением внешних электронных слоев, но с разным главным квантовым числом. [c.125]

Не только магнитные, но и каталитические свойства разбавленных атомизированных слоев металлических катализаторов на дисперсных носителях Существенно определяются электронной структурой атома — его местом в периодической системе Менделеева и наличием холостых электронов. Роль электронного строения атомов в разведенных слоях особенно отчетливо проявляется при катализе смешанными слоями и в явлении спинового отравления , найденного Зубовичем [53]. При этом адсорбционные катализаторы, содержащие весьма каталитически активные атомы с неспаренными электронами, например атомы серебра, начинают сильно снижать (иногда почти до нуля) каталитическую способность других также весьма активных атомов с неспаренными электронами, например Р1. Этот вид взаимного отравления в результате спаривания электронов контрастно проявляется в смешанных слоях серебра с платиной и палладием при распаде перекиси водорода. Также действуют атомы меди, обладающие одним неспаренным электроном, но ионы меди, лишенные этого электрона, почти не оказывают токсического действия. Резкий провал парамагнитизма слоя в области отравления и его рост в области активации экапериментально демонстрирует определяющую роль спин-валентности в катализе. [c.27]

Хорошо известно, что комплексные соединения платины (И) и палладия (II) имеют плоскостное строение и координационное число 4. Это относится и к другим ионам металлов, имеющих электронную конфигурацию Ф. [c.79]

Важнейшим проявлением специфики электронного строения и вытекающих отсюда химических свойств платиновых элементов является их склонность к образованию комплексных соединений. Элементы-металлы других групп периодической системы, особенно поливалентные элементы переходных рядов, также дают комплексные соединения той или иной устойчивости практически со всеми известными лигандами. Спецификой комплексных соединений платиновых элементов и прежде всего наиболее изученных комплексов платины и палладия является высокая прочность ковалентной связи, обусловливающая кинетическую инертность этих соединений. Последнее даже делает невозможным определение обычными методами такой важной характеристики комплекса, как его /Сует- Обмен лигандами внутри комплекса и с лигандами из окружающей среды также затруднен. Это позволяет конструировать, например, октаэдрические комплексы платины (IV), в которых все шесть лигандов различны. Такие системы могут существовать без изменения во времени состава как в растворах, так и в твердом состоянии. Мы уже отмечали, что, напротив, осуществить синтез столь раз-нолигандмых комплексов для элементов-металлов, образующих пре- [c.152]

Не менее привлекательны и химические свойства элемента № 46. Прежде всего, это единственный металл с предельно заиолненной наружной электронной оболочкой на внешней орбите атома палладия 18 электронов. При таком строении атом просто не может не обладать высочайшей химической стойкостью. Не случайно на палладий при нормальной температуре не действует даже всесокрушающий фтор. [c.271]

Работы, посвященные расчетам методом ЧПДП электронного строения соединений, имеющих валентные -электроны, пока немногочисленны. Наиболее значительные — это, вероятно, расчеты Ван дер Люгта [241, 242] для серии комплексов палладия, платины и золота. В качестве базисных - и р-АО им были взяты одноэкспонентные функции Клементи и Раймонди [61, 62], для й-орбиталей использовались функции Ричардсона [64], Баша и Грея [243]. [c.108]

Самые прочные связи адсорбированные молекулы образуют с атомами на ступеньках, уступах и ребрах кристаллитов, а также с другими иоверхностныг.ти атомами, обладающими высокой координационной ненасыщенностью. Более сложной является зависимость энергии хемосорбции от того, с каким числом поверхностных атомов связана адсорбированная частица. Экспериментально наблюдаются различные формы адсорбции 1) терминальная (линейная), при которой частица взаимодействует с единственным атомом катализатора 2) мостиковая, связывающая два поверхностных атома 3) многоцентровые, включающие три, четыре и более атомов катализатора. Их относительные энергии определяются электронным строением адсорбированной частицы и катализатора, а также расстояниями между атомами на его поверхности. Так, СО при адсорбции на гранях (111) и (100) г. ц. к. металлов занимает предпочтительно мостиковые и линейные позиции, а не те положения, в которых молекула связана одновременно с тремя или четырьмя атомами металла. В противоположность этому, кислород и сера почти всегда адсорбируются в положениях с повышенной симметрией, о чем свидетельствуют опыты по дифракции медленных электронов. На платине и родии линейная форма адсорбции СО является более прочной по сравнению с мостико-вой, в то время как на никеле и палладии наблюдается обратное соотношение между ними. На преимущественность мостиковых форм адсорбции на никеле для Н, О, СО, СН, СН2 и других частиц указывают также квантовохимические расчеты. [c.20]

Электронное строение плоских квадратных комплексов металлов. П. Комплексы малеонитрилдитиолата с медью(П), никелем(П), палладием(П) и платиной(И). [c.201]

Из этих примеров видно, что основным во всяком ионообменном процессе является подыскание подходящих условий разделег ния ионов. Сорбируемость ионов определяется положением соответствующих им элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. Кроме расположения элементов по группам, для хроматографического разделения существенным является и принадлежность элементов к различным семействам по горизонтальному направлению (А. Е. Фep мaн) Таковы семейство железа, включающее элементы от титана до меди, семейство молибдена, включающее элементы от циркония до палладия, и семейство вольфрама, включающее элементы от тантала до платины и золота. Сходство химических свойств в горизонтальном направлении зависит от сходства в строении их электронных оболочек (заполнение электронами более глубоких слоев). Элементы, принадлежащие к различным семействам, например железо и молибден, ванадий и молибден, молибден и рений, ниобий и вольфрам и другие, можно разделять хроматографически, решая тем самым наиболее трудные задачи количественного анализа. [c.119]

Побочные подгруппы периодической системы включа-Ю1 элементы № 21—30 (Зс—Zп), 39—48 (V—Сё), 57 (Га), 72—80 (Н[—Hg), 89 (Ас), 104 (Ки) и далее, стоящие за 104-м. Строение последней и предпоследней электронных оболочек пх атомов изменяется от (п—1)с1 п5 до (п—1)с1 °П5 с проскоком у некоторых одного или даже двух (у палладия) 5-электронов в ( -подуровень. Элементы № 58—71 (лантаноиды) и 90—103 (актиноиды) составляют вторые побочные подгруппы (/-семейства). Те эле.ченты, у которых (п—1)й-подуровень не достроен до цесяти, называют переходный . Так как у атомов подгрупп меди н цинка в ( —1)/ -подуровне содержится по 10 электронов, то они не являются переходными, но по своему характеру примыкают к -элементам. [c.397]

Показано, что максимумы каталитической активности для всех углеводородов приходятся на простейшие стехиометрические отпошсиия атомов палладия к золоту от 1 1 до 1 2, Природа носителя также не оказывает качественного влияния иа оби1,ий характер кривых зависимости активности от состава. Активирующее действие варьируемого компонента — золота определяется, прежде всего, природой активных компонентов, строением электронных оболочек их атомов, образованием лабильных (iTiPd- -nAu)-структур. [c.123]

Вместе с тем мы наблюдаем, что общий характер кривых зависимости активности от состава катализаторов и положение экстремумов (см. рис. 1—3) практически не зависит от природы носителя, а также природы гидрируемого вещества. Максимальная активность (Р(1-ЬпАи)-бинарных систем приходится на простейшие стехиометрические отношения атомов палладия к золоту 1 1... 1 2. В интервале указанных отношений для обоих носителей при увеличении содержания золота скорость реакции гидрирования стирола повышается приблизительно в четыре раза по сравнению с чистым палладием. Дальнейшее увеличение концентрации золота мало изменяет скорость гидрирования ароматического соединения. Активирующее действие варьируемого компонента — золота можно объяснить, прежде всего, природой активных компонентов, строением электронных оболочек атомов, возможностью их спинвалентного взаимодействия и образованием лабильных (тРс1... пАи)-структур [1]. [c.53]

Элементы седьмой группы имеют значительное сродство к электрону и стремление образовать оболочку инертного газа з р< . Однако строение большого числа соединений определяется донорными свойствами С1, Вг и J, например всех мостиковых соединений типа Р(1С12, в которых хлор образует две равноценные связи (таким образом, хлор с электроотрицательностью, равной 3,0, является донором, а палладий с электроотрицательностью 1,35 — акцептором электронов). [c.77]

Данные о строении комплекса 5.7 получены из результатов предварительного рентгеноструктурного исследования [79]. Комплекс диамагнитен длина связи Рс1—Рс1 составляет 2,58 0,01 А (0,258 0,001 нм) и является наиболее короткой среди извест-ных-длин связей Рё—Р(1. Показано, что атомы С —Р(1—Р(1—С1 расположены почти точно на прймой линии. По-видимому, каждое бензольное кольцо представляет собой в данном случае два связанных друг с другом я-енильных лиганда в этом случае электронное окружение каждого атома палладия, учитывая ковалентную связь Р(1—Р<1, подчиняется правилу 18 электронов. [c.234]

В комплексах двухвалентных никеля и палладия с одной и той же электронной конфигурацией центрального атома (n ) наблюдается резкое различие геометрической структуры комплекс IPd U] имеет плоскоквадратное строение, а [Ni U] — тетраэдрическое. В первом случае конфигурация центрального атома в диамагнитном комплексе хд, diz, dx2, dll, d% yi приводит к тому, что эллипсоидальная -оболочка вытянута вдоль оси z и минимальным взаимодействие с ней связывающих электронов окажется в том случае, если они будут располагаться в плоскости ху. Таким образом, геометрическая конфигурация палладиевого комплекса определяется сильным взаимодействием электронных пар на связях с вытянутой эллипсоидальной -оболочкой. [c.107]

В аначенпях атомных радиусов, сколько в строении самих атомов, которое при термодинамическом расчете и проявится. Гак, наирил ер, мы указыва.ли в свое время 132], что структурная близость электронных оболочек меди и золота и различия между медью и серебром илп серебром и золотом приводят к особенностям химического поведения серебра. Вопреки периодическому закону свойства Ag не являются промежуточными между Си и Ли. Например, Ag гораздо труднее Си и Ап образует соединения большей валентности, чем 1 [32]. Это связано с тем, что у палладия ( -оболочка закончена Рс1 — синглет-ный терм. У N1 же и РЬ ( -оболочка закончена лишь формально. Они имеют триплетные термы [c.313]

Если комплексообразователь при спаривании электронов может освобождать только одну -ячейку, хр -гибри-дизация не может происходить. В таких случаях имеет место 5р -гибридизация и получаются комплексные ионы квадратного строения с координационным числом 4. Это наблюдается, например, у двухвалентного никеля, палладия, платины и трехвалентного золота, которые являются наиболее характерными образователями комплексных ионов с квадратным строением (см. стр. 68). Рассмотрим образование иона тетрацианоникеля (2+) [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология