Палладий в природе

Сила тока в растворе (а следовательно, и напряжение) очень сильно зависит от наличия примесей в растворе, природы металла, используемого в качестве электродов, и состояния поверхности электродов. Так, например, экспериментальные данные, полученные при электролизе на гладких электродах из платины или палладия, хорошо согласуются с предположением о том, что в системе идет медленная рекомбинация сорбированных атомов Н [64, 73]. Для ртути [74] был предложен механизм, включающий медленный перенос атома Н от НзО" вблизи поверхности к металлическому электроду. [c.557]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Испытана каталитическая активность различных соединений палладия, влияние природы и концентрации основания на скорость реакции, зависимость выходов эфиров от температуры реакции и давления. [c.9]

Применяют также растворы, позволяющие объединить сенсибилизацию и активацию в одну технологическую операцию. Такие растворы называют совмещенными активаторами. Готовят их, как правило, путем приливания раствора хлорида палладия в солянокислый раствор хлорида олова(II). Вопрос о природе действия совмещенного активатора однозначно пока не решен. Установлено, что как при раздельной активации поверхности диэлектрика, так и в случае применения совмещенного активатора на поверхности диэлектрика образуются активные центры кристаллического палладия или его сплавов с оловом, инициирующие химическое восстановление металлов. Если после активирования поверхность не обладает достаточной каталитической активностью, то в качестве акселератора (ускорителя реакции восстановления металла) применяют повторно раствор активации или сильный восстановитель (чаще тот, который используют при химической металлизации). Для металлизации диэлектриков наиболее часто используют покрытия медью и никелем. [c.98]

Непредельные соединения в присутствии платины или палладия присоединяют водород легко, что позволяет использовать данный метод для количественного определения кратных связей Тройная связь образует более прочные адсорбционные соединения с катализатором, вследствие чего гидрирование ацетиленов происходит ступенчато, вплоть до полного превращения тройной связи в двойную. Скорость гидрирования кратных связей существенно зависит от их положения в цепи, числа и природы заместителей. [c.235]

ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ — груп па сходных между собой по физическим и химическим свойствам металлов рутений Ru, родий Rh, палладий Pd, осмий Os, иридий Ir, платина Pt. В природе встречаются вместе с платиной. Все П. м. стойки к химическим реагентам, образуют многочисленные комплексные соединения. [c.193]

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий), а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими металлами. Ход кривых заряжения зависит от природы электрода. Так, на иридии и родии и в особенности на рутении и осмии адсорбция кислорода начинается при более низких потенциалах, чем на платине, в результате чего происходит сильное перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Кривые заряжения палладиевого электрода характеризуются наличием горизонтального участка, соответствующего переходу от твердого раствора водорода в палладии с большим содержанием водорода (Р-фаза) к твердому раствору с малым содержанием водорода (а-фаза). [c.71]

В двойнослойной области основная часть подводимого электричества затрачивается на изменение заряда двойного электрического слоя. Измерения изоэлектрических сдвигов потенциала (см. 3.1) однозначно доказывают, что в сернокислых растворах в двойнослойной области потенциалов происходит постепенное уменьшение количества адсорбированного водо-лО. рода и возрастание количества адсорбированного кислорода, т. е. перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Степень этого перекрывания зависит от pH раствора и концентрации ионов 50 " и уменьшается с уменьшением pH и с ростом концентрации 80 . В целом, однако, количество адсорбированных водорода и кислорода в сернокислых растворах на платине в двойнослойной области невелико. Степень перекрывания областей адсорбции водорода и кислорода зависит также от природы металла. Так, она наименьшая в сернокислых растворах на палладии и возрастает при переходе к платине, иридию, родию, рутению и осмию. [c.188]

Все платиновые металлы во многом сходны между собой. Это — благородные металлы, малораспространенные в природе. Встречаются только в самородном состоянии. Химически очень стойки. На воздухе и во влажных средах не тускнеют и не корродируют. Кислоты (НС1, НзЗО на них не действуют. Большинство платиновых металлов не растворяется даже в царской водке только платина в ней растворяется, а палладий растворим также и в НЫОз-Как и все металлы УИ1 группы, платина и ее аналоги — комплексообразователи и активные катализаторы. Как правило, они проявляют способность поглощать значительные количества газообразных На и Оа, переводя последние в химически активное состояние. Эта способность особенно сильно проявляется именно у платиновых металлов. Указанное явление носит название окклюзии-, оно имеет большое значение для катализации процессов гидрогенизации (присоединения водорода) или окисления. Так, например, Ре, Ки и Оз энергично катализируют процесс синтеза ЫНз чз азота и водо- [c.553]

Действительно, в зависимости от условий синтеза и химической природы атомов, взаимодействующих с атомами элементов триад палладия и платины, могут быть получены соединения с разными степенями окисления. [c.151]

Палладий и платина как благородные металлы встречаются в природе в самородном состоянии. [c.384]

Платина встречается в природе в самородном металлическом состоянии совместно с палладием, золотом, серебром, а также с железом, свинцом и медью. [c.384]

Предварительно адсорбированный катализатором водород является чрезвычайно реакционноспособным и в атмосфере инертного газа снимается с поверхности прочно адсорбирующимся веществом практически мгновенно. Однако количество водорода, снимаемого с катализатора, сильно зависит от природы непредельного соединения. Если малеиновокислый натрий извлекает из скелетного никеля (1 г) в щелочной среде около 40 см водорода, то в тех же условиях о-нитрофенол способен извлечь до 70 см водорода. Предварительно адсорбированный на поверхности водород, если он способен вступать в реакцию с данным непредельным соединением, легко взаимодействует с ним во всех средах. Следовательно, для каждого типа непредельных соединений существует оптимальная энергия связи водорода с поверхностью катализатора. Поэтому в энергетических расчетах нельзя пользоваться усредненными энергиями связи. Специфическая адсорбция катионов приводит к ионизации и десорбции поверхностно-адсорбированного на палладии водорода, и основной реакционной формой становится водород, растворенный в палладии в виде протонов. [c.202]

Применяют также электроды из других индифферентных металлов, например из палладия, золота и др. В отличие от индикаторных электродов методов осаждения и комплексообразования здесь нет равновесия между металлом электрода и ионами этого металла в растворе. Индикаторный электрод служит только проводником электронов, приобретая больший или меньший потенциал в зависимости от интенсивности притяжения электронов окисленной формой, что в свою очередь определяется природой находящихся в растворе ионов и их концентрацией. [c.467]

Получаемые при восстановлении фуранов продукты сильно меняются в зависимости от природы катализатора, температуры и давления. Как правило, при более низких температурах водород в присутствии таких катализаторов, как осмий и палладий, гидрирует только цикл. Другие катализаторы, например платина на угле или родий на угле, приводят также к раскрытию цикла, причем при -температурах около 300 °С на родии на угле реакция почти количественно идет по этому направлению [19]. [c.118]

При гидрировании некоторых соединений с платиновой чернью, полученной восстановлением окиси платины, чернь можно использовать иногда два, три или даже большее число раз, предварительно активируя ее (примечание 9) воздухом или кислородом. Использованный катализатор следует переработать (примечание 3) вместе с платиной, полученной из фильтратов (примечание 7), при сожжении фильтровальной бумаги (примечание 10) или снятой со стенок стакана (примечание 11). Для получения наилучших выходов при каталитическом гидрировании в присутствии окиси платины и платиновой черни нужно для каждого восстанавливаемого соединения подобрать наиболее благоприятные условия реакции. Необходимо принимать во внимание следующие факторы температуру, среду, в которой происходит восстановление окиси платины в платиновую чернь (примечание 12), влияние следов неорганических солей (примечание 13) и природу растворителя (примечание 14). Для каталитического восстановления применяется также палладиевая чернь из закиси палладия иногда с нею получаются лучшие результаты, хотя в большинстве случаев следует отдать предпочтение платине (примечание 15). [c.358]

В [293] было найдено, что, когда речь шла о разрешении и о гладкости покрытия поверхности образца, наилучшие результаты были получены при термическом испарении сплава золота с палладием и смеси углерода, золота и палладия. Золото, нанесенное термическим испарением и катодным распылением, имело значительно большую зернистость, и на поверхности образца можно было наблюдать сетку трещин. Предельный размер частиц зависит также от природы подложки. Авторы [294, 295] установили, что для РЭМ высокого разрешения (2—3 нм) наилучшие результаты обеспечивает электронно-лучевое испарение тугоплавких металлов ( , Та) или сплава углерода с платиной. Наиболее удобным способом получения пленок для работы на РЭМ со средним разрешением (5—8 нм) является распыление покрытий из платины или платины с палладием на образцы, поддерживаемые при температуре ниже комнатной. Распыление с меньшей скоростью также приводит к уменьшению размеров частиц. Преимуществом может также служить проводимость дисперсных металлических иленок, которую могут обеспечить эффективные слои покрытий толщиной всего лишь в несколько нанометров. В [296] описан другой способ распыле- [c.208]

Серебристо-белый металл семейства платины, более твердый, чем палладий и платина трудно поддается обработке. Тугоплавкий, высококипящий. В особых условиях получают коллоидный родий и родиевую чернь (тонкодисперсный родий, весьма реакционноспособный). Благородный металл в компактном виде не реагирует с водой, кислотами, царской водкой , щелочами, гидратом аммиака. Родиевая чернь реагирует с концентрированной серной кислотой, царской водкой , хлором в щелочной среде, хлороводородной кислотой — в присутствии кислорода. Окисляется при сплавлении с гидросульфатом калия. Реагирует с кислородом, галогенами. Встречается в природе в самородном состоянии (в сплавах на основе платины). Получение см. 878 , [c.442]

Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов. [c.105]

Особенностью этой схемы является обязательное наличие двух атомов палладия в активном комплексе Рс1(П) взаимодействует с олефином, облегчая перенос водорода, а Рс1(0) взаимодействует с водородом. Эта схема согласуется с ингибирующим действием окислителей (например, СыгСЬ), но оставляет широкое поле для гипотез о влиянии на скорость изомеризации предварительной обработки Рс1С12 и природы растворителей. [c.127]

Распространение и добыча. Благородные металлы встречаются в природе в самородном состоянии, например платина (содержание в земной коре 5-10 %) ей обычно сопутствуют все другие платиновые металлы — иридий, осмий, палладии, родий, рутений. Содержание серебра в земной коре 10 %, оно встречается как в самородном состоянии, так и в виде руд, содержащих сульфггдные минералы, например АддЗ — серебряный блеск и др. Золото (содержание в земной коре 5-10 %) находится в природе преимущественно в самородном виде. [c.327]

Для приготовления катализаторов гидрокрекинга используют а) нейтральные носители — различные пористые инертные материалы б) аморфные носители, обладающие кислотной природой активированные кислотами глины фторированную окись алюминия синтетические алюмосиликаты магнийсиликаты, цирконийсили-каты и др. [131 —158] в)- синтетические кристаллические алюмосиликаты — цеолиты, преимущественно высококремнеземистые цеолиты типа Y [159—168]. В качестве гидрирующих компонентов применяют окислы молибдена, вольфрама, молибдаты кобальта и никеля, вольфраматы никеля, хроматы никеля и др., их сульфидные производные, а также элементы платиновой группы (платина, палладий, осмий и др.) в виде металлов. [c.79]

Деалкилирование толуола впервые осуществлено на никелевых катализаторах. Позднее было установлено, что указанные реакции катализируют также металлы платиновой группы, нанесенные на окись алюминия. В одном из исследований [195] каталитическую активность этих металлов, нанесенных на у = А120з, сравнивали при 300—500 °С и установили, что они катализируют реакцию гидродеалкилирования толуола. Установлено, что при 350—560°С и атмосферном давлении селективность этой реакции определяется природой металла и при глубине превращения толуола до 50% изменяется от 99 до 80% (мол.). При эквиатомном содержании металлов на носителе (6 моль-атом Ме на 1000 моль у-Л Оз) наиболее активен в этой реакции родий, а наименее активны платина и палладий. При 490°С активность катализаторов изменяется в ряду ЯЬ>1г>08>Р(1>Ки>Р1. [c.293]

Авторы рассмотренных работ не связывали экстракционную способность нефтепродуктов с содержанием в них серы и без достаточных на то оснований предполагали, что золото экстрагируется в виде НАпС14. При сопоставлении свойств дизельного топлива как экстрагента со свойствами органических сульфидов можно заключить, что активным действующим началом при экстракции золота и серебра являются именно сульфиды. Природа действующего начала трансформаторного масла не столь определенна, так как органические сульфиды, если они в нем присутствуют, должны были бы экстрагировать пз солянокислотных растворов не только золото, но и палладий. [c.190]

Тетраметилбутиндиол (СНд)2С(ОН)С=С(ОН)С(СНз).2 с коллоидальным палладием присоединяет только два атома водорода с образованием этиленового гликоля (этот класс соединений был получен Ю. С. Залькиндом впервые), после чего скорость гидрирования резко падает. С платиновой чернью процесс идет гладко до присоединения четырех атомов водорода с образованием предельного гликоля. Было доказано, что все у-гликоли ацетиленового ряда проявляют такую избирательность, которая зависит только от химической природы металла, но не от природы защитного коллоида, температуры, количества катализатора и т. д. [37]. [c.355]

Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

Знак + относят к анодному перенапряжению, а знак — — к катодному. Константа Ь зависит от природы реакции и температуры и при 298 К обычно имеет значение 0,03—0,15 (ча-. ще всего 0,10—0,12). Константа а зависит от природы реакции, материала электрода, состава раствора и температуры. Как видно из уравнения (VII.20), а=ЛЕ,л при 1=1. Константы а и Ь определяют из графиков зависимости поляризации от логарифма плотности тока (рис. VII.7). Кривая ДEэл==/(lgO отсекает на оси ординат (lgI =0) значение а, а тангенс угла наклона прямой а равен константе Ь. В табл. VII.3 приведены значения а и Ь для реакции катодного выделения водорода на различных металлах. Минимальное водородное перенапряжение в кислых растворах наблюдается на платине и палладии, максимальное перенапряжение — на свинце, ртути и кадмии. Перенапряжение изменяется при замене кислых растворов на щелочные. [c.206]

Геометрическая форма (симметрия) комплексного иона зависит и от природы лигандов, т. е. от степени их взаимодействия между собой. Для одинаковых лигандов, например в ацидокомп-лексах, можно предвидеть геометрию комплексных ионов. Как показал М. А. Порай-Кошиц, ацндокомплексы с ионами галогенов, ионами СЫ-, N5-, ЫОз, образованные ионами железа (II) и кобальта (III), имеют форму октаэдра, никель (II) с ионами СЫ дает тетраэдрический комплекс, а с остальными вышеуказанными лигандами октаэдрический, ион меди (И) образует октаэдр с лигандами СЫ и N0 , со всеми остальными получается октаэдр (или искаженный тетраэдр), палладий (II) и платина (II) образуют квадратные комплексы. [c.227]

Для окисления Fe (И) в Ре (П1) используют азотную кислоту, а также другие окислители в зависимости от природы анализируемого объекта пероксидисульфат аммония, перманганат калия. Проведению реакции мешает ряд веш,еств. Прежде всего должны отсутствовать анионы кислот, которые дают более прочные ко1 шлексиые соединения, чем роданиды железа фосфаты, ацетаты, арсенаты, фториды, бораты, а также значительные количества хлоридов и сульфатов. Также должны отсутствовать элементы, ионы которых дают комплексные соединения с роданидом кобальт, хром, висмут, медь молибден, вольфрам, титан (III, IV), ниобий, палладий, кадмий, цинк, ртуть. [c.151]

Наряду с гомогенно-каталитическими методами гетерогеннокаталитические методы очистки сточных вод с использованием Н2О2 как окислителя скрывают в себе широкие возможности. Особого внимания заслуживает гетерогенно-каталитический вариант, в котором в качестве катализатора используются платиновые металлы. Гетерогенно-каталитический распад Н2О2 на платине, палладии и родии в растворах, содержащих органическое вещество, часто сопровождается интенсивным окислением органических веществ с выделением диоксида углерода как конечного продукта окисления. При этом соотношение между промежуточными и конечным продуктом окисления зависит от ряда факторов, в частности от соотношения концентрации пероксида водорода и органического компонента, природы активной фазы, ха--рактер подложки, pH раствора, температуры и др В этой связи заслуживает внимания гетерогенно-каталитическая система катализатор (кат) — Н2О2 — органический компонент (К). [c.620]

Кондуктометрический метод. Потенциал катализатора (как величина аддитивная) не дает представления о различных формах сорбированного водорода в катализаторе, особенно в области, близкой к обратимому водородному потенциалу. Кроме того, потенциал катализатора может быть измерен в проводящих средах. При проведении реакций в неполярных растворителях можно измерять электропроводность порошкоообразных катализаторов (кондуктометрический метод). На рис. 48 представлены кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Платина не содержит растворенного водорода, так как сопротивление порошка непрерывно растет при извлечении водорода (кривая 2). Сопротивление порошка палладия долгое время остается постоянным (кривая /) за счет извлечения растворенного водорода, никель занимает промежуточное положение (кривые 3 и 4). Общее количество снятого водорода зависит от природы растворителя. Этил-бензол с самого начала вытесняет с поверхности никеля больше водорода, чем этанол. По кривым сопротивления можно рассчитать [c.206]

ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ (платиноиды), семейство из 6 элем. УП1 периода периодич. сист. рутений (ат. н. 44), родий (45), палладий (46), осмий (76), иридий (77), платина (78). Вместе с Ag и Аи составляют группу благородных металлов. Подразделяются на легкие и тяжелые (начиная с 0 >). Содержание в земной коре ок. 5-10 % по массе в природе встречается в самородном виде и как примеси к Ag, Аи, сульфидным минералам Ге, N1, Со и Си. Обладают близкими физ. и хим. св-вами. По мере увеличения заряда ядра происходит заполнение 4 -или 5 -орбиталей при наличии одного или двух электронов на 5 - или 65-орбиталях. У Р(1 5. -ор6италь свободна, 1г имеет б -электроны. Наиб, схожи св-ва пар Ки — Оз, КЬ — 1г и Рс1 — Р1. [c.448]

Платиновая чернь — тонкий порошок платины, который получают восстановлением ее соединений. Применяют как катализатор в химических процессах. Ллатииовые металлы — рутений (Ru), родий (Rh), палладий (Pd) — легкие платиновые металлы осмий (Os), иридий (Ir), платина (Pt) — тяжелые платиновые металлы. В природе встречаются вместе с платиной. Все эти элементы стойки к химическим реагентам. [c.102]

Родий Rh (лат. Rhodium), P.— элемент VIII группы 6-го периода периодич. системы Д. И. Менделеева, п. н. 45, атомная масса 102,905, принадлежит к семейству платиновых металлов. Имеет один стабильный изотоп i Rh. Открыт в 1803 г. И. Волластоном. Название от греч. rhodon (роза), так как растворы некоторых его солей окрашены в розовый цвет. В природе встречается вместе с платиной и платиновыми металлами. Р.—серебристо-голубоватый металл, более твердый и тугоплавкий, чем платина и палладий. Химически очень пассивен, не растворяется в кислотах. Проявляет главным образом степень окисления +3. Подобно платине, образует различные комплексные ионы. Применяют для получения стойких к потускнению покрытий с высокой отражательной способностью. Сплавы Р. с платиной применяют для изготовления химической посуды, в термопарах, как катализаторы, в ювелирном деле. [c.114]

Помимо образования гидридов вполне определенного состава, водород способен реагировать с металлами с образованием соединений внедрения. Соединения внедрения (см. разд. 22.4) являются нестехиометрическими (другими словами, к ним неприменим закон постоянства состава). В этих соединениях часть свободного пространства между атомами металла или все это пространство занимают маленькие атомы неметалла природа химической связи в соединениях внедрения остается еще далеко не выясненной, и для объяснения их строения пока что не предложено удовлетворительной модели. Однако какова бы ни была природа такой химической связи, она должна быть довольно прочной, поскольку ее образование приводит к некоторому расширению (до 7%) металла и заметному изменению многих его свойств. Среди соединений внедрения наибольшим отношением водорода к металлу характеризуются гидриды тория и церия (ТЬНз и СеНз). В гидриде палладия РёзН количество внедренного водорода изменяется в зависимости от температуры и давления весь водород можно выкачать из металла, поместив его в вакуумную систему. Формулы соединений внедрения всегда соответствуют максимальному содержанию в них водорода, а не тому количеству водорода, которое содержится в образце при конкретных условиях. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология