Перекись водорода окислительный распад

С использованием высокочувствительных установок хемилюминесценция была обнаружена в следующих газофазных реакциях [57] окисления пропана, катализированного бромистым водородом окислительного распада органических перекисей (ди-трет.бутилперекись, перекись метила), азосоединений (азометан), галогенпроизводных (иодистый метил, иодистый бутил). [c.9]

Перекись водорода является сильным окислителем и легко отдает свой кислород. Наиболее характерный для перекиси водорода окислительный распад можно схематически изобразить следующим образом [c.156]

Органические перекисные соединения в основном применяются лри полимеризации в массе или в органических растворителях, в то время как неорганические перекисные соединения преимущественно используются для инициирования полимеризации в водных растворах, в эмульсиях или в суспензиях. Перекись водорода, как правило, используют при окислительно-восстановительном инициировании (см. опыт 3-22). Персульфаты калия и аммония часто употребляют без восстановителей, поскольку они распадаются уже при температурах около 30°С с образованием свободных радикалов, инициирующих полимеризацию [c.120]

Выше мы рассматривали инициирование полимеризации при помощи распада одного, обычно неустойчивого соединения. Для образования полимеров при более низких температурах, вероятно, требуется энергия активации ниже или около 30 ккал, которая необходима для получения радикалов путем разложения перекисей и подобных веществ. Термин окислительно-восстанови-тельные применяется к системам, в которых восстановитель облегчает распад окислителя. Эти системы весьма эффективно осуществляют полимеризацию, действуя обычно в водной среде, так как восстановителем часто является ион металла. Наиболее обычный пример — система ион Ге" — перекись водорода многие органические перекиси и гидроперекиси также будут реагировать с ионом двухвалентного железа. [c.207]

Окислительный распад, а. С такими окислительными агентами, как хлорамин Т, гипохлориты щелочных металлов, перекись водорода, персульфаты и т.д., аминокислоты дают непосредственно низшие альдегиды однако реакция может приводить и к нитрилам [c.382]

Под действием каталазы перекись водорода, образующаяся в этой реакции, распадается на кислород и воду. В отсутствие каталазы перекись водорода взаимодействует с образовавшейся кетокислотой неферментативным путем, вступая в реакцию окислительного декарбоксилирования [c.446]

В кинетических методах анализа очень часто в качестве индикаторных реакций используют окислительно-восстановительные реакции с участием перекиси водорода. Перекись водорода довольно медленно реагирует с восстановителями, так как при этом должны разрываться химические связи между атомами и образовываться активные частицы типа радикалов (-ОН и -ОгН), свободных атомов (О) и реакционноспособных ионов (ОН" "). Катализаторами этих реакций могут быть соединения тяжелых металлов молибдена, ванадия, вольфрама, титана, тантала и др. По-видимому, механизм действия катализаторов сводится к образованию промежуточных комплексных соединений между перекисью водорода и катализатором. В результате такого комплексообразования молекула перекиси водорода становится менее устойчивой и распадается на высокоактивные частицы. Комплексообразование с перекисью водорода, вероятно, необходимое, но не исчерпывающее условие проявления катализа. Известны случаи образования комплекс- [c.62]

ПО себе, ни вместе метиленовая синь и формальдегид не в состоянии разлагать воду с измеримой скоростью нри 70° и восстанавливаться или соответственно окисляться за ее счет. Однако реакция немедленно начинается, если прибавить к смеси обоих соединений в водном растворе коллоидальную платину. На чем основано ускоряющее действие платины Энглер и Велер доказали, что ускорение некоторых окислительных процессов мелкодисперсной платиной основано на образовании перекиси платины, и считают, что образующаяся первичная перекись соединяется с водой и образует очень активный гидрат перекиси платины. Нри действии платины на перекись водорода образуется то Hie самое соедииение, которое при наличии окисляемых субстратов окисляет их, а в отсутствии субстрата распадается с выделением кислорода (катализ разложения перекиси водорода платиной). Ускорение окисления формальдегида в смеси метиленовая синь — формальдегид — вода можно, следовательно, очень просто объяснить, если допустить, что неустойчивый комплекс HjO ( ОН)а соединяется с платиной, образуя гидрат перекиси платины, что должно вызвать дальнейшую диссоциацию воды. [c.493]

Окислительная способность перекиси водорода широко используется для отбеливания различных материалов. Преимуществом перекиси водорода перед другими окислителями, применяемыми для отбелки, является то, что при ее распаде в процессе окисления не образуется побочных продуктов, в той или иной мере загрязняющих или разрушающих обрабатываемый материал. Перекись водорода относительно дешева и может быть получена в виде высокопроцентных (85—90%-ных) устойчивых и чистых растворов, которые можно перевозить на значительные расстояния и в надлежащих условиях длительное время сохранять. Крупным потребителем перекиси водорода как отбеливающего средства является текстильная промышленность, где перекись водорода почти полностью вытеснила другие отбеливающие средства, в том числе и агенты восстановительного характера (двуокись серы, сернистокислый и тиосернокислый натрий). Щелочные растворы перекиси водорода применяются для отбеливания тонких и дорогих хлопчатобумажных, шерстяных и шелковых тканей, а также мехов, слоновой кости, кожи и т. п. Она применяется также для консервирования пищевых продуктов, для дезинфекции, для осуществления некоторых окислительных реакций (например, при синтезе красителей и фармацевтических препаратов) и в качестве катализатора в реакциях полимеризации. [c.606]

Латексная полимеризация. При латексной полимеризации эмульсия мономера в воде стабилизируется поверхностно-активными веществами типа мыл. Образующаяся эмульсия с диаметром капель около 1 мкм и получаемый после полимеризации латекс полимера с размером частиц 0,1—1 мкм представляют собой устойчивые коллоидные системы. Для латексной полимеризации используются инициаторы, растворимые в воде. При промышленном оформлении процесса чаще всего применяют перекись водорода или персульфат аммония. Активными инициаторами являются окислительно-восстановительные системы. Взаимодействие между окислителем и восстановителем протекает со значительно меньшей энергией активации, чем термический распад перекисей и азосоединений. Так, энергия активации реакции перекиси водорода с солью двухвалентного железа составляет 10,1 ккал/моль, в то время как энергия активации распада перекиси равна 30—35 ккал/моль. Это позволяет получить достаточные концентрации радикалов и проводить процесс полимеризации с высокими скоростями при низких температурах. [c.364]

Перекись водорода—мало устойчивое соединение и с течением времени (особенно легко в присутствии катализаторов, как, например, соединений кремния, окисей и двуокисей металлов, коллоидных металлов и пр.) распадается на кислород и воду. Процесс распада ускоряется п. и освещении. Окислительно-восстановительные реакции, в которых восстановителем и окислителем являются молекулы, атомы или ионы одного и того же вещества, называются реакциями самоокисления-самовосстановления. [c.147]

В рамках данного проекта проводятся исследования перспективного метода синтеза циклогексаноноксима - исходного продукта в производстве е-капролактама окислительным аммонолизом циклогексанона. Реакция окислительного амманолиза осуществляется при взаимодействии циклогексанона с аммиаком и перекисью водорода при 10-20°С. В качестве катализатора нами использовались растворимые в водной фазе соединения вольфрама. Стабилизация распада перекиси водорода осуществлялась с помощью трилона-Б Было установлено, что при молярном соотношении циклогексанон перекись водорода аммиак = 14 5 выход циклогексаноноксима составляет 93-95% на загруженный циклогексанон при практически полной его конверсии. С целью выяснения механизма реакции окислительного аммонолиза циклогексанона была изучена кинетика процесса и показано, что он протекает через промежуточное образование гидропероксициклогексиламина Для получения циклогексанона и перекиси водорода предложено использовать жидкофазное окисление цикJюгeк aнoлa В зтой связи подробно изучена реакция окисления циклогексанола - температура, продолжительность реакции, концентрация катализатора, выделение смеси циклогексанона и перекиси водорода, которая непосредственно была использована для получения циклогексаноноксима. Изучена кинетика реакции окислительного аммонолиза циклогексанона и предложен механизм реакции [c.53]

Кинетические измерения часто указывают на то, что реакции окисления, в присутствии энзимов, являются цепными процессами . Так, при малых концентрациях реакция обычно псевдомо-номолекулярна и идет со скоростью, пропорциональной концентрации окисляющегося метаболита. Но при высоких концентрациях достигается максимальная скорость, не зависящая от концентрации метаболита и постепенно падающая со временем но мере того, как коэнзим подвергается необратимому разрушению. Поскольку цепные реакции принадлежат в основном к гемолитическому типу (стр. 23), имеет смысл рассмотреть вопрос о возможности реакций со свободными радикалами в энзиматических системах. Свыше тридцати лет назад Дэкин указал, что перекись водорода является единственным из всех химических окислителей, который вызывает в жирах, углеводах и аминокислотах такие же процессы окислительного распада, как и энзимы. Поэтому он считал что перекисная теория окисления, выдвинутая Бахом и Энглером, применима к живым клеткам так же, как и к другим областям химии. [c.291]

Было найдено, что распад Н2О2 на свободные радикалы значительно ускоряется в присутствии ионов двухвалентного железа Fe Ион Fe является восстановителем, а перекись водорода — окислителем, поэтому такие системы были названы окислительно-восстановительными (редокс-снстемы). Кроме солей двухвалентного железа, эффективными активаторами перекиси водорода оказались соли хрома, ртути, меди, титана и марганца. Энергия активации окислительно-восстановительного инициирования полимеризации на 10—20 ккал/моль ниже, чем при термическом распаде инициатора. [c.131]

Представлению Гоппе-Зейлера об активации кислорода путем расщепления молекулы кислорода и освобождения атомного кислорода Бах противопоставил перекисную теорию, согласно которой нри действии молекулярного кислорода на окисляемое вещество под действием избыточной энергии последнего сначала распадается только одна из связей молекулы кислорода. Таким образом, в качестве первичных продуктов окисления всегда образуются перекиси типа перекиси водорода, которые более или менее устойчивы в зависимости от условий и в большинстве случаев превращаются в присутствии воды в перекись водорода. Часто наблюдающаяся в процессах медленного окисления активация кислорода основана, следовательно, на промежуточном образовании перекиси, а не на прямом расщеплении молекулы кислорода на свободные атомы. Так как окислительные процессы, происходящие в живых организмах, можно рассматривать только как явления медленного окисления, Бах попытался перенести на них перекисную теорию и, в частности, предположил, что оксидазы могут быть только легкоокисляемыми веществами, образующими перекиси. Через пять лет Кастл и Левенгардт , а также Энглер и Велер определенно высказались в пользу перекисной природы оксидаз. [c.19]

Фюрт использовали это различие для того, чтобы доказать существование пероксидазы в животном организме. В связи с тем, что гемоглобин и его продукты распада активируют перекись водорода при различных окислительных реакциях, некоторые авторы поставили под вопрос существование животной пероксидазы. Чигларж и Фюрт сумели доказать, что ход активации перекиси водорода гемоглобином представляется графически прямой линией, в то время как кривые, полученные с препаратами пероксидазы растительного и животного происхождения показывают характерный для действия ферментов изгиб к оси абсцисс. Из хода расщепления воды системой гипофосфит— палладий вытекает, однако,что отклонения от простых законов могут наблюдаться и при чисто неорганическом катализе и что поэтому их никак нельзя считать характерными для действия ферментов. В этом отношении нет никакой принципиальной разницы между неорганическими ферментами (Бредиг) и органическими катализаторами (Оппенгеймер). [c.298]

Такого рода высшие гидриды палладия, которые можно рассматривать как пергидриды, играют, повидимому, существенную роль при расщеплении воды системой гипофосфит — палладий . Вопрос этот будет более подробно изложен в одном из последующих сообщений. Здесь mojkho только предварительно указать на то, что, по всей вероятности, вода участвует в распаде пергидрида палладия таким образом, что промежуточно образуется чрезвычайно неустойчивая (до сих пор гипотетическая) закись водорода или нергидрид кислорода. Если допустить, что в растительном и животном организме расщепление воды происходит посредством системы окисляемое вещество — вещество, поглощающее водород , то промежуточные пергидриды и нергидрид кислорода должны иметь для биохимических восстановительных процессов такое же значение, как перекиси и перекись водорода для биохимических окислительных процессов. На основании этих представлений, которые, конечно, можно рассматривать только как ориентирующую гипотезу, и была подвергнута мною исследованию область биохимических восстановительных процессов. [c.299]

В углеводородных растворах при 20° все эти соединения поглощают кислород с образованием перекиси водорода. Выход перекиси водорода при окислении фенилгидразина в этилбензольном растворе составлял 41% от теорет., при окислении гидразобензола — 22%, а при окислении диэтилового эфира диоксималеиновой кислоты — только 3% от теорет. Малый выход перекиси водорода, особенно при окислении эфира диокси-малеиповой кислоты, обусловлен, очевидно, разложением образующейся перекиси водорода при взаимодействии с восстановителем. Последняя реакция протекает, как нами установлено, с весьма высокой скоростью (рис. 1). Введение нафтената железа приводит к резкому уменьшению выхода перекиси водорода, вследствие ее разложения. Рис. 2 показывает эффективность действия указанных систем в процессе окислительной деструкции каучуков. Эффективность действия систем, естественно, сильно увеличивается при введении даже небольших количеств солей железа, растворимых в углеводородах (рис. 2, кривая 2), что обусловлено ускорением распада перекиси. Как следует из данных, приведенных на рис. 3, в углеводородных растворах в отсутствие солей железа перекись водорода устойчива при 50° (кривая J). Введение даже незначительных количеств солей железа приводит к быстрому разложению перекиси (кривая 2). Радикальный характер распада НаОа под влиянием солей келеза в водных средах доказан Габером [10]. [c.119]

Можно значительно ускорить процесс полимеризации и снизить температуру реакции, используя окислительно-восстановительные системы, состоящие из инициатора (окислителя) и восстановителя (солей металлов переменной валентности, сернистых соединений, сахара и др.). Восстановитель, действуя на перекись, приводит к распаду ее на радикалы при более низких температурах, чем обычно. Например, реакция между перекисью водорода и ионом двyxвav eнтнoгo железа (сернокислое железо, пирофосфат железа и др.) протекает при меньшей затрате энергии (10,1 ккал1моль) [312], чем термический распад перекисных соединений на свободные радикалы [c.91]

ЮЩИМИ перекись водорода для окисления всевозможных субстратов. Фермент глу-татионпероксидаза восстанавливает перекиси липидов и, таким образом, предотвращает их распад до радикальных продуктов и тормозит развитие окислительной реакции (реакция 3 на схеме XVI.3.1). Важную роль в удалении перекиси водорода из хлоропласта играет аскорбат-пероксидаза. [c.67]

Применение Бодлендером принципа цепных реакций к процессам аутоксидации несомненно является удачным углублением теории Баха-Энгле-ра в определенных случаях. Дальнейшим этапом развития этих идей является разработанная Н. Н. Семеновым теория разветвляющихся цепных реакций. Но далеко не все реакции аутоксидации носят цепной характер, как это показывает пример окисления трифенилметила. Из того, что непременным условием всякого окислительного процесса при обыкновенной температуре является наличие в окисляющемся веществе свободной энергии в количестве, достаточном для активирования молекулы кислорода, вытекает, что нельзя делать заключения на основании процесса окисления насыщенного соединения при повышенной температуре о механизме окисления его при обыкновенной температуре, ибо энергетическое состояние насыщенного соединения при повышенной температуре далеко не то, что при обыкновенной. Исследуя диссоциацию насыщенных углеводородов при повышенной температуре в отсутствии кислорода, Нюит нашел, например, что гексафенилэтан около 500° распадается на метан, водород и ненасыщенные соединения. Нет никакого сомнения, что активирование молекулы насыщенного углеводорода, начало его распада на ненасыщенные элементы происходит при еще более низкой температуре. А из этого следует, что насыщенные углеводороды находятся при повышенной температуре в таком же состоянии, как ненасыщенные при обыкновенной, и с молекулярным кислородом реагируют, как последние, т. е. присоединяют молекулу с первичным образованием перекиси. Механизм первоначальной реакции в обоих случаях один и тот же, но дальнейший ход ее различен, так как образовавшаяся перекись реагирует при повышенной температуре быстрее и иначе, чем при обыкновенной. То же относится и к другим продуктам реакции. Поэтому при горении водорода из первично образовавшейся перекиси водорода может получиться гидроксил, который нри действии атомного водорода на молекулярный кислород при обыкновенной температуре не образуется. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология