Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Менделеева переходные элементы

    Первоначально Д. И. Менделеев назвал железо, кобальт и никель переходными элементами. Как изменилось понятие переходные элементы в наше время Какие основные признаки характеризуют это понятие Дайте современное определение переходных элементов. [c.157]

    ЧЕТВЕРТЫЙ длинный период начинается двумя з-элементами -активными металлами первой и второй групп калием и кальцием, имеющими электронные конфигурации атомов [Аг]4з и [Аг]4з соответственно. Последовательное появление двух 4з-электронов приводит к резкому падению энергии Зй-орбиталей (см. рис. 2.10), так как 48-электроны плохо экранируют Зй-электроны от ядра, поэтому положительный эффективный заряд, действующий на Зй-электрон, резко растет. В результате у следующих после кальция 10 элементов от скандия до цинка идет заполнение Зй-орбиталей. Эти 10 элементов образуют так называемый первый переходный ряд. Слово переходный означает переход от металлических -элементов к р-элементам, у которых неметаллический характер устойчиво нарастает от галлия к брому. Сами же переходные элементы довольно близки друг другу по свойствам в виде простых веществ все они - металлы, их электроотрицательности лежат в довольно узком интервале. Как мы отмечали выше, Менделеев отнес эти элементы к дополнительным подгруппам. [c.238]


    Атомный вес гелия оказался 4 — и он занял в периодической системе место между водородом и литием, как и предсказывал Менделеев. Точно так же и неон с атомным весом 20 попал как раз туда, куда прочил его Менделеев — между фтором и натрием. И что особенно замечательно — свойства этих газов вполне оправдали ожидания Менделеева гелий и неон действительно оказались переходными элементами между прямо противоположными по своим свойствам активнейшими неметаллами и металлами. В отличие от тех и других эти элементы совершенно инертны — не деятельны валентность их равна нулю, и их атомы никогда не соединяются ни друг с другом, ни с какими-либо иными атомами, будь то металл или неметалл. Они всегда и везде существуют особняком, в полном одиночен стве, за что и получили название благородных газов . , [c.183]

    При этом Менделеев не упускал из виду принципа всеобщей взаимосвязи элементов скачок совершается без промежуточных ступеней, без переходных элементов, но скачок только потому и возможен, что между исходным качественным состоянием и тем качественным состоянием, которое возникает в результате скачка, имеется общее, связывающее оба эти состояния. Показав, что для простых дальтоновских кратных отношений характерны скачки, разрывы сплошности, точки, исчезающие от анализа бесконечно малых, отсутствие промежутков , Менделеев вслед за этим добавляет при связующем общем  [c.336]

    Так или иначе, но здесь стройное здание, построен ное на разностях атомных весов, рушилось. Неясным, в частности, оставалось положение хрома. Складывается впечатление, что Менделеев колебался в определении его характерной валентности — 6 (СгОз) или 3 (СггОз),— это видно из документов архива Д. И. Менделеева ([5], стр. 26). По-видимому, не случайно в одном из вариантов системы Менделеев пытается поместить хром в третью группу на место будуш,его скандия [24]. Однако анализ, проделанный Менделеевым, принес пользу. Он указывал на сложность изменения атомных весов при переходе к рядам с переходными элементами, на недостаточность изучения разницы в атомных весах при определении места некоторых звеньев в системе. [c.32]

    Этот же принцип Д. И. Менделеев строго соблюдает и внутри каждой группы при расположении элементов главных подгрупп и переходных металлов. Действительно, наиболее электроположительные металлы располагаются в I группе слева от более электроотрицательных меди, серебра и золота. Во П группе щелочноземельные металлы с ярко выраженными электроположительными свойствами располагаются слева от заметно более электроотрицательных элементов подгруппы цинка. В П1 группе слева Д. И. Менделеев располагает скандий, иттрий и лантан, обладающие типичными металлическими свойствами, а справа — амфотерные, значительно более электроотрицательные элементы подгруппы бора алюминий, галлий, индий и таллий. В IV группе на том же основании подгруппа титана располагается слева от подгруппы углерода. Во всех остальных группах подгруппы переходных металлов находятся слева от неметаллических элементов главных подгрупп. [c.78]

    Таким образом, Менделеев различает четыре вида химических элементов в зависимости от проявления ими основного или кислотного характера 1) те, у которых проявляются основные свойства 2) те, для которых характерны кислотные свойства 3) химические элементы, которые являются переходными, т. е. в зависимости от условий могут проявлять то или другое свойство, и 4) химические элементы, которые в зависимости от валентности дают два типа соединений. [c.229]

    Правда, сам Менделеев считал, что в качестве основы классификации кислотно-основные свойства использованы быть не могут, так как не являются измеримыми. Тем не менее, он уделил им большое внимание, связав с атомным весом как основой построения своей системы. Между коренными свойствами элементов, — пишет он, — на первом месте надо поставить их способность играть роль основную, с одной стороны, и кислотную — с другой... Абсолютную меру этой способности нет возможности определить в настоящее время с другой же стороны существует последовательный переход от кислот к основаниям. Что такое кремнезем Конечно, слабая кислота, но ее кислотные свойства малы, сравнительно с другими кислотами. Глинозем же но отношению к одним элементам играет роль кислоты, тогда как по отношению к другим имеет значение основания следовательно, он представляет собою вещество переходное [28]. [c.230]


    Признавая единство между всеми химическими элементами, Менделеев, подобно своим предшественникам, тоже подчеркивает непрерывность в переходе от элемента к элементу. Но вместе с тем он считает, что это не простая непрерывность, а периодическая повторяемость свойств по спирали, т. е. непрерывность в новом качестве. Все распределение элементов представляет непрерывность и отвечает до некоторой степени спиральной функции [29]. В связи с этим элементы с переходными свойствами занимают свое законное место в середине системы. На концах системы элементов, — пишет он, — отвечающей закону периодичности, помещаются, таким образом, наиболее между собою качественно различные элементы, а в середине — злементы, во многом между собой сходные [29]. Это имеет место как во всей системе в целом, так и в периодах, рядах. Окислы четных рядов при той же форме (что и для нечетных. — О. П.) обладают основными свойствами в большей мере, чем окислы, нечетных рядов. А этим последним преимущественно свойственен кислотный характер. Поэтому элементы, исключительно дающие основания, как щелочные, будут в начале периодов, а также чисто кислотные элементы, каковы галоиды, на конце больших периодов. Притом наиболее ясный кислотный характер] свойственен элементам с малым атомным весом из нечетных рядов, основной же — тяжелейшим и четным [30]. [c.231]

    Открытием периодического закона был сделан еще один шаг в утверждении господства дискретности в химии. Это уже следует из характера самой периодичности, присущей закону. ...Веса атомов, — пишет Менделеев, — не возрастают непрерывно, а лишь скачками, т. е. между двумя соседними элементами (например, К-39 и Са-40 или А1-27 и 81-28, С-12 и N-14 и т. п.) не только нет, но по законам периодичности и кратных отношений (Дальтона) и быть не может переходных промежуточных элементов... Это значит, что периодическая зависимость не может быть выран ена какой-либо алгебраической сплошной функцией  [c.225]

    Если зависимость атомного веса от формы соединений представляет в самом деле естественную, правильную, общую зависимость, выражающую коренные свойства элементов, то, очевидно,— писал Менделеев,— что и другие свойства будут последовательно изменяться по мере изменения атомного веса, т. е. и кислотные, и основные свойства будут изменяться постепенно, периодически, по мере изменения атомного веса. Если придет время, когда можно будет точным весом выразить кислотность или основность элемента, тогда можно будет, расположив элементы по величине атомного веса, восстановить перпендикуляры, выражающие кислотные и основные свойства. Кислоты будут выше оси абсцисс, а основания — ниже ее. На самом деле это и есть. Достаточно указать на то, что все элементы чисто кислотные, или по преимуществу кислотные находятся с одной стороны системы- Вот хлор, бром, иод суть галоиды, удерживающие кислотные свойства сера, селен, теллур та-кже обладают кислотными свойствами. Идя же от этого кислотного края, мы видим основания. Металлический представитель — натрий дает одну форму окисления и имеет чисто основной характер магний обладает более слабыми основными свойствами глинозем представляет собой вещество переходное кремнезем является с весьма слабыми кислыми свойствами, а у фосфора уже кислые свойства ясно выражены. Так что можно сказать, что это свойство выражается вполне теми же периодами, какими выражаются и формы соединений (атомность) 8 . [c.315]

    Периодическая система химических элементов выразила, таким образом, в единстве два противоположных момента сходство и различие элементов. В своих обобщениях Менделеев поднялся до синтеза единства противоположностей, включив в одну группу различные и сходные элементы. Великий химик вскрыл не только диалектику отношений элементов в группах, но и диалектику отношений элементов в периодах. Он показал, что каждый период представляет единство противоположных элементов от металлов до металлоидов, от переходных к инертным элементам. На концах периодов оказались, говорил Менделеев, наиболее между собою качественно различные элементы, а в середине — элементы, во многом между собой сходные . В один период он включил четные и нечетные ряды. Четные и нечетные ряды одинаковых групп,— писал он,— представляют одинаковые формы, но по свойствам различаются, а потому два ряда, рядом стоящие, один четный, другой нечетный... образуют период  [c.317]

    В качестве одного из примеров, подтверждающих это положение, Менделеев приводит количественную и качественную взаимосвязь между серебром и кадмием. Между ними, говорит он, не только нет промежуточных элементов, но по смыслу периодической законности их и не может быть. Больше того, сплошная кривая заставляла бы ждать во всех точках кривой реальных элементов и им отвечающих свойств. Но в природе этого нет. Периоды элементов,— заключает Менделеев,— носят таким образом иной характер, чем привычные периоды, геометрами столь просто выражаемые. Это — точки, числа, это — скачки массы, а не ее непрерывные эволюции. В этих скачках, без всяких переходных ступеней и положений, в этом отсутствии каких-либо переходов между серебром и кадмием или, например, между алюминием и кремнием, должно видеть такую задачу, что прямое приложение анализа бесконечно малых здесь непригодно 5 Вместе с тем резкие скачки от одного периода к другому означают, по его мнению, не только разрыв, но и связь скачок включает момент постепенности. Переход от хлора к калию и т. д.,— писал он,— указывает на сходство между ними в некоторых отношениях, хотя в то же время никакие элементы при столь близ- [c.335]

    Это положение Менделеев целиком применяет и к периодическому закону. Он подчеркивает, что пытаться выразить этот закон сплошной кривой значило бы отрицать Дальтонов закон кратных отношений, так как, например, между серебром и кадмием не только нет промежуточных элементов, но по смыслу периодической законности и быть не может, так что сплошная кривая извратила бы смысл дела, заставляя ждать во всех точках кривой реальных элементов и им отвечающих свойств. Периоды элементов носят, таким образом, иной характер, чем привычные периоды, геометрами столь просто выражаемые. Это — точки, числа, это — скачки массы, а не ее непрерывные эволюции. В этих скачках, без всяких переходных ступеней и положений, в этом отсутствии каких-либо переходов между серебром и кадмием или, например, между алюминием и кремнием, должно видеть такую задачу, что прямое приложение анализа бесконечно малых здесь непригодно [И, стр. 353]. [c.105]

    Следует подчеркнуть, что Менделеев раскрывал внутренние связи явлений не только в пределах одной химии, но и между химическими и физическими явлениями, свойствами, сторонами вещества. В периодическом законе выражена зависимость химических свойств элементов от их коренного физического признака — от массы их атомов, или атомного веса. Тем самым решалась задача о приведении в правильную связь между собой отдельных областей природы, изучаемых физикой и химией. В дальнейшем эта связь раскрывалась все полнее и глубже, сделавшись предметом особой, переходной между физикой и химией науки — современной физической химии. [c.120]


    Менделеев совершенно справедливо отводит большую роль исследованиям редких (мы можем сказать, с современной точки зрения, переходных) металлов, которые и к 1869 г. составляли большую часть известных элементов. Ведь если бы их свойства были малоизвестны, то разработка структуры естественной системы элементов столкнулась бы с труднопреодолимыми препятствиями. [c.229]

    В феврале 1886 г. К. Винклер исследуя состав минерала арги-родита, открыл в нем новый элемент, который назвал германием 26 февраля К. Винклер писал Д. И. Менделееву ...мною обнаружен новый элемент германий ... здесь мы имеем дело с эка-силицием... уведомляю Вас о весьма вероятном новом триумфе Вашего гениального исследования Д. И. Менделеев в свое время подробнее, чем для других элементов, предсказал свойства экасилиция и соединений, которые ои образует. К открытию экасилиция он проявлял повышенный интерес, потому что этот элемент занимает особое положение в системе — переходный элемент с двойственной природой. Открытие и изучение германия было полным торжеством периодического закона. [c.275]

    Далее идет изучение периодичности высшей валентности элементов по кислороду, которое было проведено осенью 1869 г. [44, с. 50—58]. Важнейшим следствием этих исс.те-довапий было признание того, что у элементов каждой группы периодической системы имеется высшая (максимальная) валентность в их окислах, способных давать солп, и что ее значение численно равно номеру группы. Солеобразующие окислы могут быть и с меньшим содержанием кислорода (не достигшие своего высшего предела), но они не могут иметь в своем составе кислорода больше, чем это соответствует номеру группы. Такие исключения, KaK медь, способная давать солеобразующий окисел СпО, и золото, дающее хлорное соединение состава АпС1з, Менделеев объяснял тем, что медь и золото, как переходные элементы, стоят не только в I группе в 5-м и 11-м рядах системы, но и — в большей степени — в VIII группе предыдущих (4-го и 10-го) рядов. [c.110]

    Позднее Менделеев перешел к более совершенной форме для периодической системы, в которой более четко выражался отмечаемый принцип единства и взаимопроникновения противоположностей. Меиделеев распределил элементы так, чтобы наиболее сильные металлы заняли в системе один ее полюс, а наиболее сильные неметаллы — другой, а ме-жду ними располагались все остальные, в том числе и переходные элементы. Соответственно этому правый нижний угол таблицы занял самый сильный металл цезий, а противоположный ему — левый верхний ее угол — самый сильный неметалл фтор. Группа щелочных металлов расположилась на левом краю таблицы, и с ее членов начинались все периоды, а группа галоидов — на правом краю таблицы, и ее членами кончались все периоды. [c.111]

    Для этого необходимо, прежде всего, договориться о природе химических свойств, которые должны быть приняты как главные. Без этого из-за чрезвычайной сложности химии любого интересующего нас элемента установление каких-либо пригодных отношений между электронной структурой и химией вообще невозмон но. Мне кажется, что через сто лет после открытия периодического закона никто не будет серьезно оспаривать необходимость характеризовать химический элемент, как это делал Д. И. Менделеев, в первую очередь его состояниями окисления. Это свойство не является, конечно, достаточной характеристикой, поскольку, например, ще.лочнозе.мельные элементы весьма различны от двухвалентных переходных элементов, но оно необходимо, так как изменение валентно- [c.68]

    В связи с этим необходимо еще раз отметить недопустимость отнесения авторами некоторых учебных пособий в триады VIII группы инертных газов — элементов менделеевской нулевой группы. Включение инертных газов в центр переходного ряда противоречит принципу химической аналогии, т. е. основе, на которой Менделеев построил периодический закон, а также и принципу последовательности заполнения электронных оболочек в атоме, т. е. физической основе периодического закона. [c.150]

    Таким образом, Менделеев, указывая на вещества с двойственным характером поведения (окислы), предлагает их расположить в один непрерывный ряд, так как считает, что во всех оршслах заложен как основной, так и кислотный характер, но проявление того или другого определяется химическим элементом, их образующим. Приступая к классификации химических элементов в 1868—1869 гг., Менделеев указывал на несовершенство методов классификации, имевших место в то время. Так он, считает, что метод деления химических элементов на металлы и неметаллы несовершенен потому, что не учитывает элементы с переходными свойствами [27], которым необходимо уделять большое внимание. Если, например, — пишет он, — элементы одного типа не соединяются с водородом, то они по общепринятому способу выражения обладают основным характером или дают основания при присоединении кислорода, а соединяясь с хлором, образуют соли другие (кислотообразующие) элементы, соединяющиеся с водородом, дают с кислородом только кислоты, а с хлором — хлорангидриды в третьих имеются элементы, образующие переход от первого ко второму тину в четвертых — элементы, дающие в высших степенях соединения — кислоты, а в низших — обладающие основными свойствами. Эти свойства причисляют к качественным различиям элементов, так как наука не нашла еще способа их измерения [26, стр. 165]. [c.229]

    Далее Менделеев указывает, что вода есть также переходный окисел она способна соединяться как с кислотами, так и с основаниями. По если связь между атомным весом и характером элементов и их соединений представляет в самом деле естественную общую зависимость, выражающую коренные свойства элементов, то, согласно Менделееву, и другие свойства веществ будут последовательно изменяться но мере изменения атомного веса, т. е. и кислотные, и основные свойства будут изменяться постепенно, периодически, по мере изменения атомного веса. Если придет время, — говорит он, — когда можно будет точным весом выразить кислотность или основность элемента, тогда можно будет, расположив элементы но величине атомного веса, восстановить нерпендикуляры, выражающие кислотные и основные свойства. Кислоты будут выше оси абсцисс, а основания — ниже ее. [c.230]

    В каждую из первых семи групп попадает по два элемента из каждого большого периода. Из этих двух элементов один обладает большим сходством с входящими в данную группу элементами малых периодов, другой — меньшим. Поэтому первые семь групп делят каждую на две подгруппы главную и побочную. В главную подгрунну включают элементы малых периодов и те из элементов больших периодов, которые наиболее сходны с ними. Например, главную подгруппу второй группы составляют элементы малых периодов Ве и Mg и сходные с пими щелочноземельные металлы Са, 8г, Ва и Ка побочную же подгруппу составляют 2п, С(1 и Hg. В седьмой группе в главную подгруппу входят элементы малых периодов Р и С1 и сходные с ними Вг, I и А1 побочную же подгруппу составляют Мн, Тс и Ке. В восьмую группу Менделеев включил по три элемента (триады) из каждого большого периода, являющихся переходными от первой ко второй половине больших периодов. [c.25]

    Этой же закономерности подчиняются и более сложные связи в периодической таблице, как, например, связь рядов в периоде. Менделеев показал, что в длинных периодах, состоящих из двух подпериодов, происходит скачок между двумя рядами, как это видно в VIII группе. Элементы данной группы являются переходными промежуточными элементами между двумя рядами. Положение ее совершенно особое. Элементы VIII группы помещаются в промежутке между элементами четного ряда и следующими за ними в больших периодах элементами нечетного ряда. Они осуществляют момент связи в скачке от одного ряда к другому Менделеев отмечает не только их сходство со щелочными металлами, но и отличие. Отрицание отрицания проявляется и в пределах отдельного периода, когда незначительные качественные изменения подготовляют резкий скачок от одного периода к другому в результате непрерывных количественных и качественных изменсг ний. Непрерывные и незначительные количественные и качественные скачки в периоде при переходе от галоидов к металлам приводят к резкому скачку. [c.342]

    Первоначально, кроме форм водородных соединений RH4, RH3, RH2 и RH, Д. И. Менделеев допускал и другие формы, например RHs для элементов третьей группы, R2H — для элементов восьмой группы и др. При этом он формально экстраполировал закономерность, характерную для форм летучих водородных соединений элементов IV—VII групп (последовательное уменьшение содержания водорода с возрастанием номера группы). Однако подобные гидриды не были получены. Характерно, что Д. И. Менделеев не приводит в лекционном варианте периодической системы эти сомнительные формы водородных соединений. В настоящее время, кроме летучих соединений водорода с неметаллами, нзвестны солеобразные гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов (RH и RH2), а также переходные, металлообразные и полимерные гидриды других металлов (см., например, Б. В. Некрасов. Курс общей химии. Госхимиздат, М.—Л., 953, стр. 850). [c.117]

    Менделеев обводит жирной рамкой таблицу со всех сторон, но не подводит черты снизу (см. табл. 2), так как не считает систему законченной. Обрыв последовательности элементов на уране не представляется ему окончательным решением, и в первых изданиях он продолжает ряд далее, ставя вопрос о необходимости изучения урана для поисков более тяжелых элементов. Открытие трансурановых элементов оправдало и это предвидение. В построение системы элементов Менделеев закладывает принцип усиления электроположительных, металлических свойств элементов влево, а электроотрицательных, неметаллических — вправо. Поэтому в его длинной развернутой таблице крайнее левое положение занимают щелочные металлы, затем щелочноземельные, подгруппы скандия, титана и т. д. вплоть до наиболее электроотрицательных элементов — галогенов. Этот же принцип Менделеев строго соблюдает и внутри каждой группы при расположении элементов главных подгрупп и переходных металлов. Действительно (табл. 2), наиболее электроположительные щелочные металлы располагаются в I группе слева от более электроотрицательных меди, серебра и золота. Во II группе щелочноземельные металлы с ярко выраженными электроположительными свойствалли располагаются слева от заметно более электроотрицательных элементов подгруппы цинка. В III группе слева Менделеев располагает скандий, иттрий, лантан, обладающие типичными металлическими свойствами, а справа — амфотер-ные, значительно более электроотрицательные элементы подгруппы бора  [c.17]

    В другом месге по этому же поводу Менделеев дал такое разъяснение Периодическая изменяемость свойств элементов в зависимости от массы (или атомного веса) представляет от других видов периодических зависимостей.. . отличие, состоящее в том, что веса атомов не возрастают непрерывно, а лишь скачками, т. е. между двумя соседними элементами (например, К = 39 и Са = 40 или А1 = 27 и 51 = 28, С = 12 и N = 14 и т. п.) не только нет, но, по законам периодичности и кратных отношений (Дальтона), и быть не может переходных промежуточных элементов. Как в молекуле водородного соединения может быть на атом элемента ли один (в НР) или 2 (в Н О) или 3 (в ЫНз) и т. п. атомов водорода, но не 1М0жет быть молекулы, содержащей на атом элемента 272 атома водорода, так по периодическому закону не может быть и элемента, промежуточного между N и О, с атомным весом, большим 14 и меньшим 16, или между К и Са. Это значит, что периодическая з .висимость элементов не может быть выражае-ма. какой-либо алгебраической сплошной функцией.. .  [c.267]


Смотреть страницы где упоминается термин Менделеева переходные элементы: [c.162]    [c.267]   
Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.231 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Менделеев

Элементы переходные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте