Платина атом, ионизация

Реакцией с хемосорбционной стадией, очень давно привлекавшей внимание, является, вероятно, ионизация молекулярного водорода на платиновом электроде, на которой основано функционирование обычного водородного электрода. При хемосорбции молекула Нг распадается на атомы, однако этому предшествует какая-то другая медленная стадия, так как в зависимости от состояния поверхности платины реакция ионизации На может протекать то по первому, то по нулевому порядку. Восстановление молекулы СЬ идет по механизму, отличному как от восстановления 62, так и окисления Н2. Распад молекулы С1г происходит с участием электрона, причем возникают адсорбированный атом С1 и анион СЬ (Г. А. Тедорадзе). При исследовании реакций окисления Нг и восстановления С12 был широко использован вращающийся дисковый электрод. [c.15]

Пленочной теории пассивности противоречит обнаруженное резкое торможение скорости растворения платины в соляной кислоте, обусловленное адсорбцией таких количеств кислорода, которых явно недостаточно для образования одного монослоя. Действие адсорбированного кислорода в этом случае аналогично действию малейших следов яда, отравляющего поверхность катализатора. Согласно электрохимической теории пассивности, замедление скорости анодного процесса на пассивном металле объясняется не тем, что его поверхность изолируется от раствора окисной пленкой. Наступление пассивного состояния в рамках этой теории связывается с изменением энергетического состояния поверхностных атомов металла. При обсуждении механизма анодного растворения металлов в активном состоянии было показано, что этот процесс протекает преимущественно на наименее прочно связанных атомах дислоцированных в дефектных местах кристаллической решетки. Именно такие атомы в первую очередь вступают в адсорбционное взаимодействие с кислородом воды, в определенной степени теряя свойственный им избыток энергии. Такой атом, связанный с кислородом, переходит иа более глубокий уровень энергии, что влечет за собой повышение энергии активации ионизации и, в конечном счете, торможение скорости ионизации металла. [c.203]

Весьма распространены газовые электроды сравнения — водородный, хлорный, кислородный. В таких электродах газ пропускают через электролит. Электрический контакт с внешней цепью осуществляется с помощью инертного по отношению к газу проводника тока. В случае водородного и кислородного электродов применяется платина, а в случае хлорного — графит. В растворе электролита, через который пропускают газ, протекает окислительно-восстановительная реакция с диссоциацией газа на атомы и их ионизацией. Например, в хлорном электроде сравнения хлор, адсорбируясь иа графите, погруженном в расплав или водный раствор хлористой соли, диссоциирует С12 2С1, а ато- [c.190]

Сравнение электрохимических характеристик электродов с оптимальной гидрофобизацией приведено на рис. 2. Значения потенциала под нагрузкой г = 500 мА (100 мА/см ) даны без поправок на падение напряжения в растворе гг. В реакции ионизации кислорода как в кислых, так и в щелочных растворах более активны электроды со смешанными катализаторами, содержащими 10—60% платины. Поляризация электродов при ионизации и выделении водорода в 1 н. КОН различна по величине их активность в прямом и обратном процессах возрастает при переходе от палладия к сплавам, а затем остается постоянной при содержании платины в интервале 40—80% ат. Р1. В кислых растворах поляризация электродов со смешанными катализаторами при проведении реакций 2Н++ + 2е -Н2 практически совпадает с величиной г, причем только в этих случаях потенциал электрода линейно изменяется с ростом поляризующего тока. Средние значения сопротивления, полученные [c.60]

Палладий и платина, имеющие конфигурации и dV, наиболее устойчивы в двухвалентном состоянии, и в металлических решетках их атомы, очевидно, двукратно ионизированы. При электронной концентрации 2 эл/атом и наличии части связанных электронов на внешнем s-уровне их ионы, имеющие сферическую симметрию, должны упаковываться плотнейшим образом. Действительно, плотная кубическая упаковка палладия и платины сохраняется до их температур плавления. Переход в жидкое состояние не может изменить степени ионизации и строения ионов, поэтому ближний порядок жидких палладия и платины должен отвечать их плотным кубическим упаковкам, т. е. координационному числу, близкому к 12, и соответствующим межатомным расстояниям. Нормальные значения энтропии плавления палладия и платины (см. рис. 108) подтверждают сохранение ими плотной упаковки в жидком состоянии, [c.256]

Нейтральный атом радона имеет электронную конфигурацию 5 / ° 65 6р . Оптический спектр радона похож на спектры атомов других благородных газов. Первый потенциал ионизации радона равен 10,745 эв. До недавнего времени (1962 г.) радон и другие благородные газы считались инертными, т. е. не образующими химических соединений. Однако ученым Англии и США удалось получить соединение ксенона с гексафторидом платины Хе(Р1Рб)2 и тетрафторид ксенона Хер4 [55]. При нагревании микроколичеств радона в смеси со фтором при 400° С в никелевом сосуде в течение 30 мин получается соединение радона со фтором, состав которого не установлен. Соединение весьма устойчиво и перегоняется в вакууме 10 —10 " мм рт. ст. при 230— 250° С. Полученное соединение можно восстановить до радона водородом при 500° С [55]. [c.217]

Исследования некоторых алкил- и арилгидразинов с помощыо циклической вольтамперометрии с вращающимся дисковым электродом с кольцом позволили установить образование устойчивых катион-радикалов в первой стадии анодного окисления [138]. Интерес к окислению соединений этого типа связан еще с тем, что можно было легко изучить влияние структуры гидразина на потенциалы окисления и сравнить эти потенциалы с известными из литературы потенциалами ионизации, полученными из фотоэлектронных спектров, чтобы объяснить влияние индуктивных и других эффектов на окислительно-восстановительные равновесия [139]. Хотя реакция переноса электрона была несколько замедленной и сильно зависела от состояния поверхности использованных твердых электродов (золото, платина), на ртутном электроде процесс был полностью необратим. Образующийся на второй стадии окисления дикатион подвергался быстрому депротонированию в растворе, а образующиеся при этом протоны могли реагировать с исходным деполяризатором, что, по-видимому, и явилось причиной уменьшения токов до уровня, меньшего, чем двухэлектронный. Депротонирование дикатпона по а-углеродному атому приводит к постулированному катионному промежуточному продукту, который может далее реагировать по двум путям, как показало изучение продуктов электролиза при контролируемом потенциале 1) дезаминирование до гидразона и 2) депротонирование до амина с расщеплением N—К-связи. [c.152]

Исследоваиие электрохимических свойств углеродистых носителей в реакции ионизации кислорода проводилось на гидрофобизированных пористых электродах, содержащих 22 вес.% фторопласта (ФП-4Д). Опыты проводились как в отсутствие, так и при наложении внешнего тока. Перепад давления был 0,01—0,03 ати. В качестве материала водородного электрода использовалась гладкая платинированная платина, [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология