Платиновые металлы нитраты

Несмотря на различия химических процессов, происходящих при прокаливании и плавлении химических веществ в платиновой посуде, следует придерживаться некоторых общих правил, основанных на свойствах металлической платины. Вещества, легко реагирующие с платиной (неметаллы Р, As, S, Si, В и С), легкоплавкие металлы (РЬ, iSn) или соединения, которые при прокаливании или плавлении выделяют вышеуказанные металлы и неметаллы в свободном состоянии, могут повредить или разрушить платиновую посуду. Особенно опасно плавить в платиновых тиглях гидроксиды щелочных металлов, нитраты, смеси щелочей или карбонатов щелочных металлов с нитратами, а также пероксиды, цианиды или сульфиды. [c.1806]

При электролитическом методе определения меди требуется получение прозрачного раствора, свободного от мышьяка, сурьмы, олова, молибдена, золота, платиновых металлов, серебра, ртути, висмута, селена (IV) и теллура (IV), загрязняющих осадок выделяющейся меди. Кроме того, должны отсутствовать роданистоводородная кислота, присутствие кото-рЬй делает осадок меди губчатым, и соляная кислота, действующая аналогично и, кроме того, вызывающая растворение платины на аноде и переход ее на катод. Затем должны отсутствовать окислители, как, нанример, окислы азота, большие количества нитрата железа (III) или азотной кислоты, которые вначале препятствуют осаждению меди, а потом служат причиной получения высоких результатов, если в конце концов удалось добиться полноты осаждения меди Электролиз может быть проведен в азотнокислом или сернокислом растворе, и обычно его проводят в смеси обеих кислот. Если применяется одна азотная кислота, имеется опасность замедленного или неполного осаждения. Этого можно избежать, прибавляя 1 каплю 0,1 н. раствора соляной кислоты перед началом электролиза Катод и анод желательно иметь в виде открытых сетчатых платиновых цилиндров с матированной новерхностью, полученной при помощи пескоструйного аппарата (стр. 55). [c.286]

Образование нитратов растворением металла в азотной кислоте характерно только для палладия. Остальные платиновые металлы не растворяются в азотной кислоте, и нитраты их либо вовсе не образуются, либо получаются косвенными методами. [c.43]

Авторами монографии допущена ошибка. В отсутствие света нитрат серебра плавится без разложения при 212° и начинает разлагаться при 430— 440°. На ЭТОМ, в частности, основан применяемый в технологии метод отделения серебра от больших количеств меди и платиновых металлов, — Прим. перев. [c.164]

Рекомендованы методы разделения селена и теллура хроматографическим методом на бумаге [22] с последующим определением селена и теллура визуальной колориметрией непосредственно в зонах адсорбции. Метод применен для определения селена и теллура в промышленных объектах, содержащих платиновые металлы и золото [23]. В качестве растворителя в этом случае применен н-бу-танол, насыщенный 10%-ным раствором нитрата натрия, а для [c.224]

Полезно также знать о влиянии анионов, попадающих в растворы при подготовке платиновых металлов к определению наиболее важные из них нитраты, хлориды, бромиды, сульфаты и перхлораты. [c.140]

Другие платиновые металлы можно легко отделить от платины гидролизом, окислив платину(II) до платины(IV). Золото можно осадить каким-либо органическим восстановителем или другим реагентом. Некоторые из часто встречающихся неблагородных металлов не мешают определению. Напротив, никель мешает и отделить его не всегда легко. Хром и теллур мешают определению, но их легко удалить. Немного мешают сульфаты и нитраты. Химик-аналитик должен помнить, что эти и другие, подобные им сведения о влиянии примесей найдены по отклонению величины светопоглощения при добавлении примесей к испытуемому раствору непосредственно перед определением. Поэтому эти данные нельзя сравнивать с результатами, [c.243]

Процесс электролиза осуществляют с использованием постоянного тока. Однако возможны случаи, когда электролиз проводят и с переменным током. Так, при электролизе нитрата марганца на платиновых электродах при использовании переменного тока можно получать диоксид марганца. Переменный ток применяется для электрического травления металлических изделий, при растворении платиновых металлов с целью приготовления электролитов. [c.132]

При электролитическом рафинировании применяют аноды из сырого серебра, а в качестве электролита берут раствор нитрата серебра. По мере пропускания постоянного тока через электролит чистое серебро электролитически осаждается на катодах, а металлы, более активные, чем серебро, переходят (из анодов) в раствор в виде ионов. При этом золото, платина и платиновые металлы остаются в анодном шламе. [c.729]

Эти прогнозы были в дальнейшем полностью подтверждены экспериментально на примере систем, включающих нитраты аминов и экстрагируемые ими соединения актинидных элементов [136—138], затем на примере систем, включающих галогениды аминов и их комплексы с платиновыми металлами в работе [135]. [c.53]

Нитраты платиновых металлов еще недостаточно исследованы. [c.378]

Пусть, например, в качестве электролита взяты растворы сульфатов или нитратов серебра, меди, свинца и цинка, причем каждый раствор содержит I М ионов металла в I л. При электролизе таких растворов на платиновом аноде всегда идет один и тот же процесс — выделение кислорода. На платиновом катоде происходит восстановление ионов того или иного металла. Из названных четырех ионов ионы серебра восстанавливаются легче всего поэтому для электролиза раствора нитрата серебра достаточно приложить сравнительно небольшое напряжение — приблизительно 0,9 В . Ионы меди восстанавливаются труднее, чем ионы серебра, поэтому электролиз раствора сульфата меди будет идти только при значительно большем напряжении, а именно около 1,4 В. Ионы свинца и цинка восстанавливаются еще труднее, [c.217]

Палладий растворим в азотной кислоте. Платиновые металлы могут быть переведены в растворимое состояние сплавлением со щелочами в присутствии окислителей (ЫагОг, КЫОз). Так, при сплавлении рутения с гидроксидом калия в присутствии нитрата калия образуется смесь легко растворимых в воде солей — рутената калия К2Ри04 и перрутената калия КНи04 [c.497]

Оранжево-желтый комплекс золота с фенил-а-пиридилкеток- симом [1387] экстрагируется при pH 3—9 хлороформом. Обнаруживаемый минимум 1 мкг Аи, предельное разбавление 1 10 . Не мешают большие количества щелочных и щелочноземельных элементов, NHt, Ае, Т1(1), РЬ, са, Ьа, А1, Мп(П), В1, Ре(П1) в виде нитратов, сульфатов, фосфатов, боратов и ацетатов. Мешают оксалаты, тартраты, цитраты своей окраской мешают платиновые металлы, за исключением Ра(П), а также Си, N1, Со, взаимодействующие с реагентом. [c.73]

Азотная кислота окисляет и растворяет все металлы (за исключением хрома, алюминия, золота и платиновых металлов), образуя иитраты со всеми металлами, за исключением оловя, сурьмы н мышьяка. Реакция с медью, серебром, свинцом и ртутью приводит обыкновенно к образоча-нию нитрата и окиси азота NO. При реакции с цинком ы зависимости от концентрации и количества кислоты образуются следующие продукты восстановления NOa, N0, Ni, NH2OH, HNO и NH4NO3. [c.455]

При экстракции в присутствии и-бутиламина определению 120 мкг Mg не мешают 260 мкг К, 390 мкг Na, 80 мкг Ь1, 100 мкг Са, 180 мкг 8г, 230 мкг Ва, 35 мкг В, 50 мг 8Ь, 15 мг Ав, по 25 мг Зе и Те, 160 мг Сг(1И), 25 мг Мо(У1), 300 мг (У1) не мешают также Ке, платиновые металлы (кроме Рс1 в больших количествах) [1233]. Са и Ве частично экстрагируются, ес.ли вводить слишком много оксихинолина и бутиламина. 8п(1У) не экстрагируется, но в количествах 3 мг мешает экстракции оксихинолината магния. При помощи 1—3 мл 30%-ной Н2О2 можно связать 240 мг Т1, 175 жг V и 100 мги (VI). Цианидами маскируют до 125 мг Си, 320 мг Ag, по 100 мг Аи и N1, по 270 мг Р(1 и Hg(II), до 10 мг Zn, С(1, Ре(П) Ре(1П) после восстановления с ВОз и Hg(I) после окисления до Hg(II) также можно маскировать цианидами. До 15 мг А1 можно связать триэтаноламином при этом на каждые 2,5 мг А1 надо вводить по 1 мл триэтаноламина. Экстракцией оксихинолинатов в отсутствие бутиламина отделяют 8с, РЗЭ, 1п, Оа, Т1(1П), 8п(П), РЬ, гг, Н , ТЬ, В1, Nb, Та, Мп(П), Мп(1П), Со в этих условиях Т1(1) удаляется неполностью. Кальций можно маскировать тартратами или цитратами [991, 1220,1233]. Не мешают ацетаты, оксалаты, цитраты, цианиды, хлориды и нитраты при pH 11-11,5 - до 0,3 М ионов 80Г 0,1 М РОГ- Комплексон III, фториды, сульфосалициловая кислота мешают экстракции [729 1233], умеренные количества РО -ионов не мешают [729]. [c.157]

Нитраты платиновых металлов мало изучены. Известно, что нитратогруппа непрочно связывается с металлом и легко замещается другими кислотными остатками. Нитраты неустойчивы в водных растворах и легко гидролизуются. [c.43]

Гидратированные окислы. При добавлении щелочных гигрсоки-сей к раствору галогенидов нли нитратов платиновых металлов выпадают в осадок гидратированные окислы. Эти соединения редко удается получить в чистом виде, так как их очень трудно освободить [c.414]

Металлические пленки. Восстановительная способность гидразина была положена в основу методов нанесения металлических пленок на стекло и пластические массы. Последние могут быть покрыты пленкой металлического серебра [15] при использовании аммиачного раствора нитрата серебра, к которому добавлен гидразин. Не исключено, чго гидразин также может быть использован в качестве восстановителя в современных способах скоростного серебрения зеркал. Был описан метод нанесения никелевого зеркала на стекло или другие непроводящие материалы [16]. Было также сообщено о возможности приготовления каталитически активной формы никеля [17] путем восстановления никелевых солей гидразином. Способность гидразина восстанавливать соли меди, серебра, ртути, никеля, кобальта, платиновых металлов, а также золота была подробно рассмотрена в гл. 6. Эгим путем удается получить металлы в мелкодисперсной форме, металлические пленки, а также гидрозоли металлов. [c.221]

Платиновые металлы переводят в растворимое состояние путем сплавления их со щелочами в присутствии окислителей. Напишите уравнение реак ции, происходящей при сплавлении рутения с NaOH в присутствии нитрата натрия (окислителя) с образо- [c.209]

Содержание рутения в фильтрате после осаждения его тио-налидом проверяли отгонкой оставшегося металла из фильтрата, а также методом радиоактивных индикаторов [21]. Было показано, что при соблюдении рекомендуемых условий наблюдается полное осаждение и при содержании 6 мг рутения в исходном растворе в фильтрате остается металла менее 1 10 000. Сотрудниками автора выполнены сотни определений рутения тионали-дом с большой точностью. Однако в последнее время в нескольких работах указывалось, что при применении тионалида могут получаться заниженные результаты. Это утверждение было высказано впервые в работе [276], автор которой при определении полумикроколичеств рутения получал заниженные результаты с максимальной ошибкой до 10%. По-видимому, такое заключение основано не на собственном опыте работы, а скорее на оценке данных, приведенных в статьях [96], где рассматривалось влияние на точность определения веществ, присутствующих в растворе. Очевидно, для критической оценки метода такие данные нельзя использовать. Высказано еще одно возражение против метода осаждения рутения тионалидом [277]. Авторы не рекомендуют применять его для установления титра растворов рутения и указывают, что при осаждении рутения из образцов, содержащих до 20 мг металла, получаются неточные результаты вследствие довольно высокой растворимости осадка металл находили как в маточном растворе, так и в промывных водах. Несмотря на эти высказывания, тионалид считают очень хорошим реагентом для количественных определений, и при условии строгого соблюдения методики можно добиться высокой точности определения. Само собой разумеется, что тионалид не может быть специфическим реагентом для рутения и в присутствии большинства сопутствующих металлов рутений перед определением должен быть прежде всего отделен. Присутствие в растворе нитрато- и нитрозокомплексов мешает опре делению как рутения, так и других платиновых металлов. Некоторые из образующихся нитрозосоединений были описаны Звягинцевым [278]. [c.7]

Хейс и Чандли [335] выделяли 3-фурфуральдоксимом палладий при комнатной температуре в виде желтого комплекса. Реагент хорошо растворялся в воде и легко вымывался из осадка. Последний сушили при 110°. Золото мешало определению, а платиновые металлы, железо, кобальт и никель не мешали. Определение можно вести в присутствии нитратов и сульфатов. Пшеницын и Некрасова [336] применяли р-фурфуральдоксим для определения больших количеств палладия в присутствии меди и никеля. Пино-Перес и др. [337] предложили гомогенное осаждение этим реагентом с применением в качестве исходных соединений фурфураля и гидроксиламина. [c.48]

Часто для осаждения палладия применяют производные пиридина. Так, 2, 3-пиридиндикарбоновая (хинолиновая) кислота [358] применяется для осаждения из солянокислой или азотнокислой среды при кислотности от 0,25 М до pH 2,1. Комплексы состава Рс1 (С7Н4М04)г сушат при 110° и взвешивают или после промывания растворяют в определенном избытке стандартного раствора цианида калия и титруют нитратом серебра в присутствии аммиака и иодида калия. Влияние меди устраняют, добавляя во время осаждения НОТА. Платиновые металлы не мешают определению, а влияние золота не описано. [c.52]

Этот реагент применил Боде [396]. При действии бромида тетрафениларсония из горячего раствора платины выпадает оранжевый осадок состава [(СеН5)4А5] [Р1Вгб[. Смесь охлаждают до комнаткой температуры, фильтруют, промывают водным раствором бромпстоводородиой кислоты и насыщенным раствором осадителя, высушивают при температуре 105—110° и взвешивают. Хлориды следует удалять полностью присутствие нейтральных растворов нитратов допустимо. Платиновые металлы и золото мешают определению влияние сопутствующих небла- [c.60]

КИСЛОТЫ И использовать для определения рутения в стали н других сплавах железа. Светопоглощение синего комплекса [Ки (СЫ5)2] , измеренное при 590 ммк, подчиняется закону Бера в области концентраций рутения 1 —15 мгк1мл. Комплекс образуется быстро окраска достигает максимальной интенсивности за 30 мин и устойчива в течение 24 час. Молярное светопоглощение составляет приблизительно 40 000 л моль см а чувствительность определения равна 0,007 мкг см . Избыток роданида на поглощение не влияет. Максимальное поглощение достигается в 0,3 М растворе роданида натрия. Поскольку четырехокись рутения экстрагируют четыреххлористым углеродом, неблагородные и остальные платиновые металлы, включая осмий, не мещают. Для улучшения экстракции четырехокиси рутения из водного раствора прибавляют высаливатель — раствор нитрата алюминия в азотной кислоте. Концентрация азотной кислоты выше 4 М мешает образованию роданидного комплекса. Окисление рутения до четырехокиси, необходимое для экстракционного отделения, осуществляют при помощи небольшого избытка окиси серебра(II). [c.160]

Металлы и сплавы окисляются азотной кислотой с образованием нитратов, которые обычно хорошо растворимы в воде. Золото и платиновые металлы составляют исключение, они не взаимодействуют с азотной кислотой. На поверхности ряда металлов (А1, В, Сг, Ga, 1п, Nb, Та, Tli, Ti, Zr и Hf) при действии азотной кислоты образуется защитная пленка из нерастворимых оксидов и поэтому указанные металлы не растворяются. Кальций, магний и железо пассивируются при действии очень концентрированной азотной кислоты и также не растворяются. В разбавленных растворах азотной кислоты они растворимы. Селен, теллур, мышьяк, а также полупроводниковые соединения GaSe и dTe растворяются в азотной кислоте. [c.193]

Для выделения палладия по этому методу солянокислый раствор платиновых металлов выпаривают до небольшого объема, добавляют 25 мл концентрированной HNO3 и в закрытом стакане емкостью 250 мл нагревают на плитке почти до кипения нагревание продолжают до прекращения выделения бурых паров, которые образуются от взаимодействия азотной и соляной кислот и разложения нестойких хлоридов, В конце этой стадии большая часть палладия выделяется в виде темных красновато-коричневых кристаллов безводного хлористого палладия, быстро осаждающихся на дно. Стакан снимают с плитки и, не о.хлаж-дая, отстоявшуюся жидкость возможно полнее сливают декантацией в другой такой же стакан кристаллы промывают четыре раза небольшими порциями по 2—3 мл концентрированной HNO3, присоединяя промывные жидкости к первому основному раствору. Если несколько кристаллов будет увлечено промывной жидкостью при декантации, то это НС вызовет затруднений в дальнейшем ходе анализа. Стакан с жидкостью, полученной от декантации, закрывают, помещают на электрическую плитку и добавляют 5 капель концентрированной НС1 для переведения в хлорид небольших количеств нитрата палладия, образовавшегося ири первом выпаривании нагревают почти до кипения. После удаления бурых паров сильнокислый раствор хорошо охлаждают, погрузив нижнюю часть стакана в холодную воду. Отстоявшуюся жидкость под небольшим вакуумом декантируют через стеклянный тигель с пористым дном кристаллы хлористого палладия промывают четыре раза порциями по 3 мл охлал<денной концентрированной HNO3, сливая промывные жидкости через фильтр-тигель. [c.392]

Производится тигельная плавка, как при пробирном анализе на золото и серебро. При исследовании бедных руд (наиболее обычный случай) делают несколько сплавлений, добавляя в каждую загрузку углекислое серебро, с расчетом получить в свинцово.м корольке (верк-блее) не менее 0,2 г металлического серебра. Полученные веркблей сплавляют в один, который затем купелируют (см. разд. VU, Г). Серебряный королек, полученный после купеляции веркблея, очищают и растворяют в азотной кислоте раствор сливают декантацией с осадка золота (в случае его присутствия) в маленький стакан. Осадок золота отмывают от нитрата серебра и обрабатывают в маленькой фарфоровой чашке несколькими каллями разбавленной царской водки нерастворимые частицы черного цвета указывают на присутствие родия, иридия или рутения. Обычно в рудах этого типа количество нерастворимых платиновых металлов в полученном таким путем осадке настолько мало, что индентификация отдельных элементов в нем возможна только с помощью спектрографического исследования. [c.403]

Исследование под микроскопом поверхности серебряных (и золотых) корольков, полученных купелированием, неоднократно предлагалось для качественного открытия платиновых металлов и даже для индентнфикации отдельных элементов этой группы [12]. Необходимо иметь в виду, что этот прием нельзя применять с уверенностью. Действительно, 1—2 % платины или палладия сообщают серебряному корольку характерный матовый цвет, а при более высоких содержаниях платины образуются полусплавившиеся корольки с шероховатой поверхностью, но при очень малых количествах платиновых металлов нельзя сказать определенно (без большого числа специальных опытов), какие именно металлы присутствуют и даже содержатся ли они в корольке вообще. Дело в том, что характер поверхности корольков зависит также от температуры купелирования и скорости их охлаждения кроме того, открытию отдельных платиновых металлов мешает присутствие остальных членов этой группы [13]. Поэтому для надежного открытия платиновых металлов представляют ценность именно химические реакции к счастью, открытие по описанному выше методу (после сплавления нитратов, полученных растворением серебряного королька) выполняется без серьезных затруднений. [c.404]

При выпаривании иапытуемого раствора с нитратом свинца выделяются кристаллы хлорида свинца, окрашенные благодаря окклюзии хлорородиата свинца в характерный розовый цвет. Этой пробой можно обнаружить минимальные количества родия в присутствии прочих платиновых металлов кристаллы хлористого свинца после промывания холодной водой имеют нежный розовый цвет [9, стр. 5531 [c.407]

Полученный фильтрат концентрируют выпариванием до начала Ь(деления кристаллов нитрата свинца, затем добавляют немного горя-че 1 воды для растворения выпавших кристаллов и энергично кипятят и течение 10 минут для полного разрушения нитрозопроизводных платиновых металлов, охлаждают в проточной воде и добавляют 10%-ный ])аствор едкого натра до появления постоянного, не исчезающего при размешивании осадка гидроокиси свинца. Для выделения платиновых металлов к раствору добавляют 5 лл 10%-ного раствора гидразингид-рата, разбавляют равным объемом горячей воды и кипятят при помешивании 5 минут. Во время кипячения гидроокись свинца переход>1т в растворимый основной нитрат, а платиновые металлы осаждаются гидразином в виде черного хлопьевидного осадка. Для проверки на полноту осаждения раствор слегка охлаждают и добавляют несколько Аалель раствора гидразина нри дал(.нейшем кипячении не должна появляться муть черного цвета. После полной коагуляции осадка рас- ]вор подкисляют уксусной кислотой без избытка и фильтруют через небольшой плотный фильтр, осадок на фильтре тщательно промывают горячей водой и фильтрат отбрасывают. Если нерастворимый остаток от обработки исходного веркблея невелик, то нет надобности отфильтровывать его перед восстановлением гидразином большие осадки, однако, слел ет всегда отфильтровывать, так как они вызывают толчки при обработке гидразином. [c.413]

Из простых нитратов трехвалентных платиновых металлов описан только желтый, очень гигроскопичный КЬ(ЫОз)з. В отличие от соответствующего нитритного комплекса оранжевый [КН(МОз)зРуз] очень хорошо растворим. И для родия, и для иридия известны некоторые соли комплексных катионов [Э (N63) (ЫНз)5] . Для рутения получен легко растворимый в воде (также спирте и ацетоне) бурый диамагнитный Ки(ЫО) (ЫОз)2 НгО (где п = 2 или 3). [c.404]

Из нитратов четырехвалентных платиновых металлов получен (взаимодействием Pd(N03)2 с N2O5) только коричневый диамагнитный Pd(N0 i)4- Его желтый водный раствор не окисляет Fe", но количественно окисляет V. [c.199]

Определению палладия не мешают другие платиновые металлы, если применять метод обратного титрования при рН = 3, титруя избыток ЭДТА раствором нитрата тория с ксиленоловым оранжевым [1085]. [c.247]

Катализаторы для гидрирования можно распределить на две группы 1) металлы и 2) окислы. К первой группе относятся в первую очередь мелкодиспергированные металлы УП1 группы периодической системы—Ni, Со, Pt, Pd и другие элементы платиновой группы, а также Си. Из катализаторов для гидрирования наиболее часто применяют Ni, который иногда более активен, чем Pt или Pd (Ni Ренея). Для получения катализаторов пользуются методами, описанными выше (стр. f,0) обжигом нитратов или солей органических карбоновых кислот, осаждением щелочами из растворов солей, обработкой сплавов, получением в коллоидном состоянии. [c.339]

Пусть, например, в качестве электролита в отдельных пробах взяты растворы сульфатов или нитратов серебра, меди, свинца и цинка, причем каждый раствор содержит 1 г-ион металла в 1 л. При электролизе таких растворов на платиновом аноде всегда идет один и тот же процесс — выделение кислорода. На платиновом катоде происходит восстанов/ ение ионов того или другого металла. Из названных четырех ионов ионы серебра восстанавливаются легче всего поэтому для электролиза раствора азотнокислого серебра достаточно приложить сравнительно небольшое напряжение — приблизительно 0,9 е. Ионы меди восстанавливаются труднее, чем ионы серебра, поэтому электролиз раствора сернокислой медн будет идти только при значительно большем напряжении, а именио — около 1,4 в. Ионы свинца и цинка восстанавливаются еще труднее, г для электролитического разложения растворов солей свинца и цинка необходимо приложить к электродам еще большее напряжение (не менее .,9 и 2,5 б соответственно). [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология