Платиновые металлы нитриты

Раствор золота выпаривают в присутствии хлорида натрия для удаления большей части кислоты, добавляют воды и снова упаривают. Затем разбавляют до 100 мл, нагревают до 60 и прибавляют по каплям насыщенный раствор нитрита натрия до тех пор, пока не прекратится выделение газообразных продуктов. В присутствии платиновых металлов, особенно родия, раствор становится светло-желтым, после чего снова добавляют нитрит для усиления окраски. Реакционную смесь кипятят 15—30 мин, охлаждают, добавляют несколько капель раствора фенолфталеина и нейтрализуют, прибавляя по каплям раствор карбоната натрия до светло-розовой окраски (pH около 8,5. Можно также пользоваться ксиленовым синим.) Раствор нагревают до 60°, фильтруют через бумажный фильтр ли фарфоровый фильтрующий тигель А2, промывают горячей водой и прокаливают. [c.85]

Лучшими осадителями золота в присутствии платиновых металлов являются сернистый газ, солянокислый гидразин и нитрит натрия. Осаждение нитритом дает наиболее чистые осадки золота, но применение нитрита связано с необходимостью получения всех платиновых металлов в форме нитритных комплексов с последующим переведением последних снова в комплексные хлористоводородные кислоты, что не всегда удобно, хотя этим методом и достигается полное отделение одной операцией. В большинстве случаев в аналитической практике удовлетворительные результаты получают применением двойного осаждения сернистым газом или гидразином. [c.385]

Сульфиды платиновых металлов легко растворяются в царской водке, но образующ иеся комплексные соединения содержат иногда тесно связанные с металлом сульфатные группы, которые могут повлиять на последующие реакции. Это наблюдалось главным образом в отношении иридия. Раствор сульфида иридия в царской водке (или других окислителях, например перекиси водорода и азотной кислоте) в таких процессах, как осаждение хлоридом аммония или превращение в комплексные нитрит-ные соли, ведет себя совершенно иначе, чем хлороиридат. [c.377]

Комплексные нитриты платины, родия и иридия вполне устойчивы в растворах средней щелочности. Они не разлагаются в кипящих растворах, имеющих рН=10 и даже несколько больше. Комплексный нитрит палладия устойчив в кипящих растворах, имеющих pH не выше 8, и начинает разлагаться с образованием гидроокиси при pH около 10. При более высокой концентрации щелочи нитрит палладия быстро разлагается, причем палладий практически полностью выделяется из раствора. Неблагородные металлы, исключая никель и кобальт, не склонны к образованию комплексных нитритов. Комплексный нитрит никеля полностью разлагается при pH = 8, а кобальта—при pH = 10. Таким образом, переведением платиновых металлов в комплексные нитриты и регулированием pH раствора возможно отделить их от тех элементов, которые осаждаются в виде гидроокисей или карбонатов из нейтральных или слабощелочных растворов . [c.378]

Определению меди мешают большие количества железа (III), окисляющего медь, а также хлорид- нитрит-, роданид-ионы, олово (IV), сурьма (III), мышьяк (III), селен (IV), теллур (IV), висмут, молибден, металлы платиновой группы. [c.85]

И, наконец, по четвертому способу восстановление проводят в приборе, разделенном на два отделения, которые в нижней части соединены слоем ртути (рис. 1, г). Одно отделение прибора служит для получения амальгамы электролизом растворов хлоридов или гидратов окисей щелочных металлов с платиновыми, никелевыми или графитовыми анодами. Амальгама благодаря диффузии и механическому перемешиванию поступает во второе отделение сосуда, где восстанавливает растворенное или диспергированное органическое вещество. Этот метод, отличающийся от первого небольшой катодной поляризацией амальгамы, сравнительно недавно с успехом был применен для восстановления салициловой кислоты до салицилового альдегида [П], щавелевой кислоты до глиоксиловой [12], а также для гидродимеризации нитрила акриловой кислоты до динитрила адипиновой кислоты [13]. [c.220]

Циклические углеводороды Пиридин, хинолины, азины, анилин, DjO Диэтиламин Продукты гидрогенолиза Зам Обмен изоп Продукты обмена Д е г и др Ацетонитрил, бу-тиламии, бутиро-нитрил Os на угле [511 ещение юпами водорода Os и другие платиновые металлы. Pt наиболее эффективна [102] ирование Os на угле 250 и 300° С [65] [c.768]

Нитрит натрия — один из самых старых и наиболее часто употребляемых осадителей для золота. Интересный вариант метода описан Джеймсоном [448], который добавлял к водному раствору золота сначала палочку нитрита калия,а затем концентрированную серную кислоту. Золото выделялось в течение нескольких минут в виде больших хлопьев, которые легко отделялись декантацией. Хольцер и Цауссингер [143] применяли нит. рит натрия при осаждении золота из очень разбавленных солянокислых растворов ювелирных сплавов платины (методика 29). Раствор нейтрализовали по фенолфталеину до pH 8,3—10 и отмывали отфильтрованное золото азотной кислотой. Гилкрист [144] осаждал золото нитритом натрия при pH около 1,5 (до красно-оранжевой окраски по тимоловому синему) и затем нейтрализовал до pH 8—9. В методике 30 описано осаждение иридия, меди, цинка и никеля и последуюш,ая экстракция неблагородных металлов. Автор обращал внимание на необходимость отмывания осадка гидроокисей от нитрита перед их растворением в кислоте, чтобы избежать растворения золота. Позднее Гилкрист [139] установил, что полное осаждение золота нитритом натрия происходит при pH 4,8—6,4, что устанавливается по изменению окраски хлорфенолового красного. Нитрит натрия — один из лучших реагентов, связывающих платиновые металлы в растворимые комплексы, и поэтому Гилкрист [139] применял [c.84]

Как уже говорилось, главные трудности колориметрических методов определения платиновых металлов заключаются в необходимости количественного получения в растворе окрашенного комплекса нужного состава. Изменение состава комплексов заметнее всего в растворах иридия. А пз всех колориметрических методов определения иридия больше всех подвержен влиянию различных факторов метод с использованием /г-нитро-3оди метил анилина. [c.207]

Для аналитика из многочисленных ко.мплексных производных платиноидов практический интерес представляют двойные нитриты так, натриевые нитрозосоли очень хорошо растворимы в воде и устойчигы в слабощелочных растворах, из которых многие неблагородные металлы осаждаются в виде гидроокислов, карбонатов или основных солей (см. разд. 1П, А, в). Нитрит натрия, следовательно, может рассматриваться как групповой реактив на платиновые металлы. Состав нитрит-ных комплексов платиновых металлов соответствует составу натриевых солей хлористоводородных комплексов низшей валентности, помещенных в табл. 3 [c.377]

Комплексные хлористоводородные кислоты платиновых металлов при нагревании их слабокислых растворов (pH около 1,5) с избытком нитрита натрия переходят в растворимые нитритные комплексы, устойчивые в слабощелочных растворах. Возможно, следовательно, введением углекислой или едкой щелочи в раствор, в котором платиновые металлы находятся в виде нитритных комплексов, отделить от последних все металлы, образующие при pH до 10 нерастворимые карбонаты и гидроокислы, за исключением палладия, двойной нитрит которого при этом значении pH разлагается. По Р. Джилкристу [5], ртуть в этих условиях не осаждается магний и щелочноземельные металлы выделяются не полностью, даже если в качестве осадителя применяется углекислый натрий А1, ЗЬ, Аз, V, Мо и Ш не осаждаются полностью, если только не присутствует такой коллектор, как гидроокиси железа, и если в конце осаж,дения pH не поднимается выше 7,5. Пере-осаждение гидроокисей или карбонатов необходимо, особенно в случае образования объемистых осадков второй осадок всегда должен растворяться в соляной кислоте и полученный раствор перед определением других металлов исследоваться на содержание палладия. [c.382]

Простейшие соединения этой группы, которые не имеют большого значения для определеиия кобальта о-нитрозофенол (I) [473], о-нитро-зокрезол (П) [597] п 3-нитрозосалициловая кислота (П1) [1620]. Значительно чаще применяют о-нитрозонафтолы и их кислоты, поэтому реакции этих соединений с кобальтом и сопутствующими элементами исследованы лучше. К реагентам этой группы относятся 1-нитрозонаф-тол-2 [70, 1329] и 2-нитрозонафтол-1 [172], которые представляют собой очень чувствительные и довольно селективные реагенты иа кобальт. В оптимальных условиях эти реагенты взаимодействуют лишь с Си, Fe, Мп и некоторыми платиновыми металлами, но не реагируют с никелем. Небольшие количества этих элементов, за исключением платиновых металлов, можно маскировать соответствующими вспомогательными реагентами. Не следует использовать платиновые тигли для разложения или обработки пробы перед определеиием кобальта с нитрозонафтолами, так как занесенная в раствор платина требует сложного отделения ионообменным методом [1904]. [c.315]

Среди многих реагентов, применяемых для отделения золота, от платиновых и неблагородных металлов, самые употребительные— сернистый таз, нитрит натрия, гидрохинон, щавелевая кислота (ом. гл. IV), Однако наиболее эффективеый метод отделения золота от других элементов — э-кстраиция (см. стр, 233). [c.222]

Совокупность результатов, приведенных в табл. 1, свидетельствует о том, что гидрогенизация 2-питро-2 -гидроксиазо-бензола до 2Н-бензтриазола наиболее селективно протекает на нанесенных палладиевых катализаторах. На скелетном никеле селективность реакции надает на 10-23 %, а скорости гидрогенизации снижаются но сравнению с платиновыми и палладиевыми катализаторами в 2-4 раза [18]. Промотирование скелетного никеля титаном и молибденом вызывает рост селективности. Данные табл. 1 наглядно иллюстрируют влияние природы катализатора на интегральную селективность реакции жидкофазной гидрогенизации 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов по 2Н-бензтриазолам, влияние же растворителя на селективность гидрогенизации 2-иитро-2 -гидроксиазобензолов еще более существенно. Так, гидрогенизация 2-нитро-2 -гидрокси-5 -метилазобензола в индивидуальных органических растворителях, за исключением алифатических аминов, независимо от природы катализатора, не позволяет получать высокие выхода целевого продукта [17-21]. Для достижения высокой селективности реакции но 2Н-бензтриазолам в состав растворителя необходимо вводить электронодонорные добавки - амины, или гидроксиды щелочных металлов в концентрации, обеспечивающей величины pH, нри которых происходит переход 2-нит-ро-2 -гидроксиазобензолов в соответствующие феноляты. В отсутствие в растворителе щелочных или основных добавок триазольная перегруппировка протекает с низкими скоростями и селективность реакции остается низкой [18-22]. [c.363]

Образец плавят в вакууме в индукционно нагреваемом графитовом тигле, иногда добавляют флюс — расплавленный металл. Газообразные продукты откачивают диффузионным насосом, собирают и анализируют кислород из образца выделяется в основном в виде СО. Чтобы расплавить тугоплавкие металлы, карбиды и нитр-зды, необходимы очень высокие температуры, при этом используются специальные методики, например плавление в платиновой ванне [43] или в графитовом расплаве при 2400—2800 °С [45]. Для металлов и карбидов IV группы эти методики не обеспечивают стабильно хороших результатов. Устойчивость растворов кислорода в таких материалах велика, и поэтому его трудно удалить. Для определения кислорода в некоторых карбидах успешно используется нейтронный активационный анализ. Кислород активируется в процессе реакции Ю( , p) N и его количество определяется регистрацией 6,1 и 7,1 МэВ у-излучения от [46]. [c.32]

Определение С, Н, N — наиболее частый случай анализа. Обычно навеску пробы массой 1—3 мг помещают в лодочку, в специальных случаях к навеске в платиновой лодочке добавляют WO3 или ее смесь с V2O5 (связывание щелочных металлов, Р, Si и некоторых других элементов) или же добавляют порошок олова (для создания восстановительной среды при анализе нитро- и галогенонитросоединений). В последнем случае применяют фарфоровые лодочки. Сожжение ведут при 950 или 1000 °С, в восстановительной зоне рекомендуется 650— 700 °С. Продолжительность определения— 13 мин. [c.35]

Другие металлы платиновой группы используются для специальных целей. Палладий может быть осажден из ванны, содержащей комплексный нитрит NaaiPd (N02)4 , который позволяет использование растворимых анодов толстые осадки могут быть получены из хлористой ванны, но последнее требует использования нерастворимых анодов и раздельных ячеек [125]. Рутений может быть осажден из растворов Ru(N0) l3, содержащих НС1 (кислоту). Условия осаждения описаны в статье [126]. [c.587]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология