Платиновые металлы роданиды

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

Иногда нужно принять во внимание медленные процессы замещения лигандов при получении растворов для экстракции. Например, если вначале хром (П1) находился в нейтральном растворе в виде Сг(Н20)Г, а затем его внесли в кислый раствор с большой концентрацией роданид-ионов, то процесс образования экстрагируемого роданистого комплекса хрома(1П) протекает очень медленно [80]. Чтобы полнее перевести хром (III) в органическую фазу, перед экстракцией нужно очень долго выдерживать растворы [377] или нагревать их на водяной бане в течение 20 мин [378]. С медленным образованием галогенидных комплексов сталкиваются и при экстракции платиновых металлов. [c.76]

Молибден (VI) определению не мешает, так как восстанавливается до Мо , образуя с роданид-ионами слабоокрашенное комплексное соединение Сг, V, 5е и Те мешают определению влияние Аз и 5Ь устраняют гипофосфитом. Определению не мешают ионы Т1, N6, Та, Си и элементов семейства платиновых металлов, а также Р и Р. [c.240]

При термической обработке водных растворов комплексов платиновых металлов получаются соответствующие сульфиды. На этом основано применение тиомочевины в качестве коллективного реагента на все платиновые металлы. Следует отметить, что разложению тиомочевинных комплексов до сульфидов платиновых металлов в водных растворах способствует гидролиз. Попытки обнаружить роданид аммония в продуктах термического твердофазного разложения тиомочевинных комплексов платины (II) оказались безуспешными. [c.417]

Определению меди мешают большие количества железа (III), окисляющего медь, а также хлорид- нитрит-, роданид-ионы, олово (IV), сурьма (III), мышьяк (III), селен (IV), теллур (IV), висмут, молибден, металлы платиновой группы. [c.85]

Кондуктометрическое титрование [32, 243] для определения кадмия применяется очень редко. Отмечена возможность титрования раствором Кз[Ре(СМ)в , осаждающего (в противоположность К4[Ре(СН)в]) нормальную соль кадмия. Определение можно производить в присутствии РЬ [565, стр. 335]. Другой способ основан на количественном осаждении кадмия (в присутствии до 3-кратного количества цинка) в аммиачной среде анилидом тиогликолевой кислоты. Высокочастотным титрованием определяют 0,1 — 11 мг Сс1 в 20 Л1Л раствора оксалаты, тартраты и цитраты не мешают [173]. Очень разбавленные растворы Сс " (0,02—0,5 мг в 40 мл) предложено титровать сероводородной водой в токе азота [565, стр. 271]. Можно титровать кадмий и роданидом в присутствии пиридина, при этом Си маскируют тиосульфатом, N1 — диметилглиоксимом. Ag, Ли, Со, РЬ и Хп должны быть удалены, а А1, Аз, В1, Сг, Ке, Зп, платиновые и щелочноземельные металлы определению не мешают [707]. Комплексы кадмия с аналогами соли Рейнеке (см. стр. 59, 83) могут быть использованы для его кондуктомет-рического титрования [572]. [c.121]

Реакции замещения лигандов в координационных соединениях платиновых металлов протекают медленно, что затрудняет концентрирование, выделение и определение благородных металлов, в частности, родия. Все реакции базирующиеся на образовании комплексов и используемые в технологии и аначизе платиновых металлов, протекают во времени и нагревании. В работах [1-3] показана перспективность использования роданида, тиомочевины, цитрата для извлечения платиновых металлов. Из литературы [4,5] известно, что добавление в сульфатные электролиты родия сульфаминовой кислоты стабилизирует раствор, а сульфосалициловая кислота является лигандом -комплексообразователем, способным образовывать с ионами металлов хелатные структуры, устойчивость которых обычно больше, чем монодентатных комплексов [6]. В работе использовапи метод классической, тает- и переменнотоковой полярографии и метод кислотно-основного титрования. [c.89]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Простые роданиды известны лишь для палладия (П) и платины (И). Комплексные роданиды получены для всех платиновых металлов и золота (кроме оомия) при взаимодействии комплексных хлоридов этих металлов с избытком роданидов целочных металлов. Поскольку СЫ5-"-ион — восстановитель, комплексные роданиды образуются преимущественно у низших степеней окисления платины, рутения и иридия. Соли щелочных металлов комплексных роданидов, за исключением роданидов золота, хорошо растворимы в воде и в спирте. [c.54]

Роданиды палладия, рутения, платины и родия экстрагируются некоторыми органическими растворителями. Это свойство ооданидов используется для разделения элементов, например для отделения палладия от платины и иридия. Растворы роданидов ярко окрашены и вдогут служить для колориметрического определения платиновых металлов [42]. [c.54]

Роданиды в водной фазе разрушают нагреванием с HNO3, после чего переводят металлы в хлориды и определяют. Органическую фазу выпаривают досуха на плитке. Для разрушения органических веществ остаток обрабатывают H IO4 и нагревают до выделения ее густых бе.тых паров. Операцию повторяют несколько раз, затем переводят платиновые металлы в хлориды и определяют. [c.239]

Недавно для определения палладия(II) по методу осаждения применены два неорганических реагента — ферроцианид калия и роданид калия [29. 30]. Ферроцианид [29] в нитратной или сернокислой среде образует осадок Р(12[Ре(СК)в] с ПР=2-10 . В солянокислой среде образуется растворимый комплекс смешанного состава [Р(12ре(СЫ)бС12] с р/С=4-10 . Иоиы других платиновых металлов (Р1, КЬ, Ки, 1г) не мешают определению, если их содержание превышает содержание палладия не более чем в 10 раз, а влияние элементов с высоким окислительным потеициа- [c.229]

КИСЛОТЫ И использовать для определения рутения в стали н других сплавах железа. Светопоглощение синего комплекса [Ки (СЫ5)2] , измеренное при 590 ммк, подчиняется закону Бера в области концентраций рутения 1 —15 мгк1мл. Комплекс образуется быстро окраска достигает максимальной интенсивности за 30 мин и устойчива в течение 24 час. Молярное светопоглощение составляет приблизительно 40 000 л моль см а чувствительность определения равна 0,007 мкг см . Избыток роданида на поглощение не влияет. Максимальное поглощение достигается в 0,3 М растворе роданида натрия. Поскольку четырехокись рутения экстрагируют четыреххлористым углеродом, неблагородные и остальные платиновые металлы, включая осмий, не мещают. Для улучшения экстракции четырехокиси рутения из водного раствора прибавляют высаливатель — раствор нитрата алюминия в азотной кислоте. Концентрация азотной кислоты выше 4 М мешает образованию роданидного комплекса. Окисление рутения до четырехокиси, необходимое для экстракционного отделения, осуществляют при помощи небольшого избытка окиси серебра(II). [c.160]

Роданид аммония также не был обнаружен при термическом разложении комплексов меди [Си(ТЫо)С1] и [Си(ТЬ1о)2]С1. Вполне возможно, что для превращения координированной тиомочевины в роданид аммония ее связь через серу с ионом металла не должна быть очень прочной. Поскольку платиновые металлы и медь (мягкие кислоты) обладают большой склонностью к образованию прочных связей с серой, то разложение их тиомочевинных комплексов идет с образованием сульфидов металлов. Напротив, редкоземельные металлы и кобальт гораздо менее склонны к образованию связей с серой, поэтому становится возможной изомеризация. [c.417]

Отметим, что осаждение никеля из электролитов, содержащих роданиды, нитраты и некоторые другие примеси, позволяет активировать поверхность электродов и на длительное время значительно снижать катодное и анодное перенапрял ение в промышленных электролизерах для получения водорода и кислорода. Возможна активация поверхности катодов осаждением на ней слоя металлов платиновой группы. При этом необходимо исключить возможность загрязнения электролита соединениями л<елеза (за счет коррозии стальных деталей) и примесями, содерлощимися в питательной воде. Такой прием используют в электролизерах Зданского — Лонца. [c.44]

Ход анализа. Ири определении. железа с роданидом 0,3 г металла помещают в платиновую чашку и осторожно на холоду обрабатывают 7 мл HF (1 5) После прекращения бурной реакции приливают несколько капель HNO3 (уд. в. 1,4) и содержимое чапп<и упаривают на водяной бане досуха. Добавляют 0,5 г борной кислоты, 10—15 мл HNO i (1 19) и нагревают до растворения солей. Раствор переводят в мерную колбу емк. 25. м.-г и разбавляют до метки той же азотной кислотой. Отбирают 5—20 мл раствора (в зависимости от содержания железа в испытуемом растворе), помещают в цилиндр для колориметрирования, вводят 3 мл 25"о-ного раствора роданистого калия или аммония, перемешивают и сравнивают возникшую окраску с эталонным раствором. Для приготовления последнего в другой цилиндр вводят столько же HNOi (1 19) и роданида, сколько в испытуемом растворе, и прибавляют из микробюретки типовой раствор железа, содержащий 0,01 мг Fe/лг./ до уравнивания окрасок в обоих цилиндрах. [c.361]

Среди других работ Берцелиу с отмечает работы Клауса по изучению свойств платины, а также металлов платиновой группы. Рефе(рируются также работы, связанные с получением роданидов некоторых металлов, и работа, посвященная изучению свойств камфоры. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология