Платиновые металлы цианиды

Для палладия и платины (см. гл. 9), как и других платиновых металлов, характерно образование ацидокомплексов (хлоридов, нитридов, роданидов, цианидов), аммиакатов и других комплексов. В комплексах палладия и платины с неоднородной внутренней координационной сферой (см. 9.5) проявляется геометрическая (цис — транс) изомерия. [c.408]

С тионалидом реагируют также катио Ны тяжелых металлов, способные давать малорастворимые сульфиды. Из раствора, содержащего тартрат и едкую щелочь, тионалид, кроме таллия, осаждает Си +, d +, Hg + и Аи + из раствора, содержащего тартрат и цианид, кроме таллия выпадают также РЬ +, Bi +, Sb +, Sn +, Au +. Если раствор содержит тартрат, цианид и едкую щел чь, то тионалид может осадить Т1+ и Аи +. Из раствора, подкисленного минеральной кислотой, таллий не осаждается (в отличие от меди, серебра, ртути, золота, олова, сурьмы, висмута, платиновых металлов). [c.24]

Комплексные соединения указанного состава образуются с двухвалентной ртутью, кадмием, цинком, никелем и кобальтом. Одновалентное серебро образует цианидный комплекс состава Ag( N)7, а двухвалентная медь, восстанавливаясь одновременно до одновалентной, образует также бесцветный цианидный комплекс Си(СК) . Марганец образует комплекс состава Mn( N) -, легко окисляющийся в Mn( N)i-. Платиновые металлы и золото также связываются цианидом в прочные комплексные соединения. Все эти цианидные комплексы более устойчивы, чем соответствующие комплексонаты, за исключением комплексного цианида марганца, который в достаточной степени диссоциирует в растворе и потому количественно реагирует не только с комплексоном, но и с эриохромом черным Т. По этой причине комплексометрическое определение марганца в аммиачном растворе цианида калия проводится легко даже в присутствии всех упомянутых выше катионов, полностью маскирующихся цианидом по отношению к комплексону. [c.413]

Ход анализа при обоих реактивах очень сходен, различны лишь pH растворов и продолжительность стояния перед сравнением окрасок. Ниже приведены оба хода анализа. Определению мешают окислители, цианиды и иодиды. Платина (IV) не реагирует ни с одним из этих реактивов, однако она мешает своей окраской, если только количество ее не очень мало таково же отношение и других платиновых металлов. Соли платины (II) реагируют с обоими реактивами, образуя окраски, сходные с теми, которые дает палладий. Золото реагирует так же, как и палладий, но его реакция менее чувствительна. Серебро,. естественно, мешает, образуя муть в растворах, содержащих хлориды. Палладий можно определить в присутствии 200 у мл серебра посредством п-нитрозодифениламина, если вместо смеси ацетата натрия и соляной кислоты брать смесь ацетата натрия и азотной кислоты (pH = 1,2) и поступать, как описано ниже (2). [c.379]

Цианистый палладий Рс1(СЫ)2 представляет собой желто-вато-белый желатинозный осадок, образующийся при действии цианидов ртути и калия на растворы палладия очень слабо растворим в соляной кислоте, легко растворяется в цианиде калия и аммиаке. Растворы остальных платиновых металлов не дают осадков с цианидами. [c.379]

Воспроизводимость потенциалов водородного электрода достигается при соблюдении соответствующих условий электролит и, в особенности, водород для насыщения поверхности электрода должны быть высокой степени чистоты. Другими словами, водород должен быть тщательно очищен от примесей, которые отравляют платину и препятствуют установлению на электроде равновесия 2УС + 2е Иг. К таким ядам относятся цианиды, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например серебра, ртути. Мешают и другие окислители и восстановители органические амины, гидразины, нитрофенолы и т.д. Перед измерениями необходимо насытить водородом платиновую чернь, что требует много времени. Кроме того, равновесный потенциал водородного электрода устанавливается медленно, особенно в щелочных растворах. [c.115]

Несмотря на различия химических процессов, происходящих при прокаливании и плавлении химических веществ в платиновой посуде, следует придерживаться некоторых общих правил, основанных на свойствах металлической платины. Вещества, легко реагирующие с платиной (неметаллы Р, As, S, Si, В и С), легкоплавкие металлы (РЬ, iSn) или соединения, которые при прокаливании или плавлении выделяют вышеуказанные металлы и неметаллы в свободном состоянии, могут повредить или разрушить платиновую посуду. Особенно опасно плавить в платиновых тиглях гидроксиды щелочных металлов, нитраты, смеси щелочей или карбонатов щелочных металлов с нитратами, а также пероксиды, цианиды или сульфиды. [c.1806]

Определение щелочных металлов в виде их боратов. Найдено что соли щелочных металлов и многих кислот, например карбонаты, нитраты, нитриты, галогениды, цианиды, сульфиды, сульфиты, тиосульфаты, сульфаты, арсенаты и арсениты, можно превратить в бораты, смешивая их с борной кислотой, взятой в избытке, и прокаливая в платиновой чашке до темнокрасного каления. По охлаждении растворяют полученный борат в воде и титруют титрованным раствором кислоты (стр. 187). [c.148]

Водородный электрод не может быть применен в присутствии некоторых ядов — веществ, которые нарушают обратимость электродного процесса [уравнение (IX.2)]. К ним относятся ион цианида, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например, серебра или ртути. Мешают также некоторые анионы. Нитраты в растворах сильных кислот могут восстанавливаться до аммиака, но они не вызывают осложнений в растворах слабых кислот [3]. Нитрофенолы, бензойная кислота и другие ароматические соединения восстанавливаются водородом в присутствии тонкоизмельченной платины. Восстановление ускоряется при повышении температуры, но его можно замедлить, если применять тонкослойные электроды [4]. В ряде случаев хорошие результаты дают металлы с меньшей каталитической активностью, чем у платины. Электроды, покрытые тонко диспергированным палладием, обеспечивают воспроизводимые и постоянные значения потенциалов в растворах кислых фталатов калия и натрия, в которых из-за восстановления фталата черненый платиновый электрод не пригоден [5] . [c.211]

При работе с платиновыми тиглями нужно не забывать, что в них нельзя плавить едкие и углекислые щелочи, нитраты, цианиды, легко восстанавливаемые окислы металлов, а также легкоплавкие металлы и соединения, выделяющие хлор, бром, иод, серу, фосфор и т. д. [c.112]

При экстракции в присутствии и-бутиламина определению 120 мкг Mg не мешают 260 мкг К, 390 мкг Na, 80 мкг Ь1, 100 мкг Са, 180 мкг 8г, 230 мкг Ва, 35 мкг В, 50 мг 8Ь, 15 мг Ав, по 25 мг Зе и Те, 160 мг Сг(1И), 25 мг Мо(У1), 300 мг (У1) не мешают также Ке, платиновые металлы (кроме Рс1 в больших количествах) [1233]. Са и Ве частично экстрагируются, ес.ли вводить слишком много оксихинолина и бутиламина. 8п(1У) не экстрагируется, но в количествах 3 мг мешает экстракции оксихинолината магния. При помощи 1—3 мл 30%-ной Н2О2 можно связать 240 мг Т1, 175 жг V и 100 мги (VI). Цианидами маскируют до 125 мг Си, 320 мг Ag, по 100 мг Аи и N1, по 270 мг Р(1 и Hg(II), до 10 мг Zn, С(1, Ре(П) Ре(1П) после восстановления с ВОз и Hg(I) после окисления до Hg(II) также можно маскировать цианидами. До 15 мг А1 можно связать триэтаноламином при этом на каждые 2,5 мг А1 надо вводить по 1 мл триэтаноламина. Экстракцией оксихинолинатов в отсутствие бутиламина отделяют 8с, РЗЭ, 1п, Оа, Т1(1П), 8п(П), РЬ, гг, Н , ТЬ, В1, Nb, Та, Мп(П), Мп(1П), Со в этих условиях Т1(1) удаляется неполностью. Кальций можно маскировать тартратами или цитратами [991, 1220,1233]. Не мешают ацетаты, оксалаты, цитраты, цианиды, хлориды и нитраты при pH 11-11,5 - до 0,3 М ионов 80Г 0,1 М РОГ- Комплексон III, фториды, сульфосалициловая кислота мешают экстракции [729 1233], умеренные количества РО -ионов не мешают [729]. [c.157]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Для отделения висмута от соосажденпых элементов применена экстракция диэтилдитиокарбамината висмута хлороформом. Висмут экстрагируется в широком ннтервале pH (4—11). Диэтилдитиокарбаминат селена экстрагируется при pH 4,0—6,2, теллура — при pH 4,0—8,8. В присутствии цианистого калия платиновые металлы, медь и никель карбаминатов не образуют. Железо может быть сязано в тартратный комплекс. Таким образом, при pH 10—12 в присутствии тартратов и цианидов влияние мешающих примесей полностью з страняется. [c.306]

Палладий количественно осаждается из раствора его хлорида в виде иодида, если не вводить слишком большой избыток реагента Другие платиновые металлы, за исключением родия не осаждаются в этих условиях. Палладий можно, осадить также в виде цианида введением в раствор цианида ртути (II). Однако этот метод, так же как и иодндный, редко предпочитают методу осаждения диметилглиоксимом. Описан способ отделения палладия от платины, основанный на осаждении этиленом Опубликованные результаты, однако, не дают возможности судить о точности этого способа. [c.411]

Элементы сильно рассеяны и встречаются в виде самородных металлов, в сульфидах, арсенидах и в виде Ag l. Серебро обычно выделяют из отходов переработки других руд, например свинца, платиновых металлов и в особенности меди. Элементы экстрагируют обработкой растворами цианидов в присутствии кислорода воздуха. При этом образуются цианидные комплексы М(СЫ)з, из которых золото и серебро выделяют добавлением цинка. Их очищают электропереосаждением. [c.518]

MoVi. Смесь цианида и ЭДТА при pH = 8,5—8,7 практически полностью маскирует все ионы, в том числе и платиновые металлы [247], кроме меди, железа (Ц1), олова, сурьмы и частично висмута. [c.256]

Часто для осаждения палладия применяют производные пиридина. Так, 2, 3-пиридиндикарбоновая (хинолиновая) кислота [358] применяется для осаждения из солянокислой или азотнокислой среды при кислотности от 0,25 М до pH 2,1. Комплексы состава Рс1 (С7Н4М04)г сушат при 110° и взвешивают или после промывания растворяют в определенном избытке стандартного раствора цианида калия и титруют нитратом серебра в присутствии аммиака и иодида калия. Влияние меди устраняют, добавляя во время осаждения НОТА. Платиновые металлы не мешают определению, а влияние золота не описано. [c.52]

Сен [738] применял этот реагент для экстракционно-спектро-фотометрического определения золота. Оранжево-желтый осадок экстрагируют хлороформом из растворов с pH 3—6. Закон Бера выполняется в области концентраций золота 2—16 мкг мл. Область оптимальных концентраций 4—10 mkz ma чувствительность метода приблизительно 1 мкг см . Спектр хлороформенного экстракта имеет резкий максимум при 450 ммк и вторую полосу поглогцения в ультрафиолетовой области спектра. Окраска ра.чвивается моментально. Она устойчива и не зависит от обычных колебаний времени и температуры. Этот метод лучше некоторых других методов, основанных на образовании коллоидных растворов, однако сказывается влияние ионов, обычно присутствующих в растворах. Палладий, цианиды, иодиды мешают определению. В присутствии меди, кобальта и никеля необходимо добавлять EDTA. При этом светопоглощение убывает на Г)%. Остальные платиновые металлы, серебро, железо, свинец и т. д. не мешают. [c.275]

Мышьяк, сурьма, олово, германий, молибден, вольфрам, ванадий и платиновые металлы (палладий и иридий) переходят в раствор в виде тиосолей, а соединения свинца, висмута, железа, цинка, кадмия и других элементов остаются в осадке. Медь ча = стично переходит в раствор, а частично остается в осадке. Прп подкислении полученного раствора осаждаются сульфиды. Ре комендуется до подкисления обработать раствор сульфидом или цианидом натрия, чтобы связать избыток серы (при этом обра зуются тиосульфаты или тиоцианаты), иначе сера выделяется в осадок вместе с сульфидами металлов. Германий остается в растворе в виде тиогерманата даже после добавления кислоты и осаждается только при высокой кислотности раствора [5.1690]. [c.251]

Металлы платиновой группы приходится получать электроосаждением из комплексных растворов, поскольку соли платины образуют в воде комплексные ионы. Разработка водных электролитов связана с поисками достаточно неустойчивых комплексных ионов, способных к восстановлению цианиды металлов платиновой группы являются слищком стабильными. Вследствие того что все платиновые металлы являются хорошими катализаторами реакции выделения водорода (высокая плотность тока обмена), не наблюдается сколько-нибудь значительного перенапряжения выделения водорода по сравнению со значением, получаемым из уравнения (6.2). Тем не менее водные электролиты для электроосаждения разработаны для всех металлов платиновой группы, хотя на практике в настоящее время широко [c.335]

В платиновой посуде нельзя плавить металлы и все способные их выделять при высоких температурах вещества (так как при этом образуются более или менее легкоплавкие сплавы с платиной), едкие щелочи, перекиси металлов, цианиды, сульфиды, сульфиты, тиосульфаты. Нельзя также плавить в платиновых тигдях смеси, содержащие свободные В, 81, Р, Аз, 5Ь и их соединения с металлами (бориды. силициды и т. д.). Сплавление фосфатов, арсенатов и антимонатов следует вести только в электрической печи. Для очистки платиновой посуды можно пользоваться кипячением ее с концентрированной НС1 или НЫОз, а также сплавлением в ней равных весовых частей НзВОз и КВР4. [c.383]

Л. Я. Поляк и Б. Н. Кабанов изучили скорости процессов, прот -кающих при потенциометрическом титровании. Многие химические реакции вследствие малой их скорости не используются в потенциометрии, так как медленно устанавливается электродный потенциал. Были найдены условия, ускоряющие эти процессы, например для редокссистемы [Ре(СМ)в] ЛРе(СЫ)в] при титровании ряда металлов, образующих труднорастворимые ферроцианиды. Для нахождения условий титрования был использован метод А. Н. Фрумкина — снятие кривых поляризации электродов, позволяющее изучить кинематику установления потенциалов на индикаторных электродах и изменение потенциалов во времени. Установлено, что при потенциометрическом титровании ионов цинка, кадмия и других металлов ферро-цианид-ионом ионы металлов не участвуют в установлении потенциала платинового электрода. Чтобы облегчить установление потенциала при титровании ионов цинка или кадмия ферроцианидом, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Kз[Fe( N)в. Хотя в растворе идет осаждение катионов ферроцнанидом, на самом деле на индикаторном электроде регистрируется типичная окислительно-восстановительная реакция ее равновесный потенциал опре- [c.506]

Реакции, лимитирующие стабильность растворов ацетонитрила, изучались разными исследователями. Вийон [7] сообщил, что в растворах солей натрия стабильность при катодной поляризации платиновых электродов обусловлена реакцией восстановления ионов натрия, которые в дальнейшем реагируют с растворителем или со следами воды, образуя цианид натрия, газообразный водород и метан. Автор настоящего обзора также наблюдал указанные реакции. В случае ртутных катодов образуется амальгама натрия, не взаимодействующая с ацетонитрилом. Вийон [7] утверждает, что нон лития восстанавливается до металла, который не реагирует с ацетонитрилом. Мейелл и Вард [15], исследуя восстановление четвертичных аммониевых солей, содержащих фенильную группу, нашли, что процесс восстановления протекает до образования третичного амина. [c.8]

Не допускается нагревание в платиновой посуде соединений, способных выделять свободные галогены (хлор, бром, иод), цианиды и нитраты щелочных металлов, а также соединения мышьяка, например фениларсонаты. [c.321]

Нормальный окислительный потенциал для системы Ед В13+/в1 =+0,226 в. Атом висмута обладает сравнительно большим сродством к электрону, отдавая свои электроны труднее атомов многих других металлов. Ион висмута более или менее легко присоединяет электроны, переходя в нейтральный атом. Соответственно этому ионы трехвалентного висмута восстанавливаются растворами солей двухвалентного хрома, ванадила, трехвалентного титана, рядом металлов (Mg, 2п, С(1, Ре, Зп) и др. Трехвалентный висмут восстанавливается также станнитом натрия, формальдегидом в присутствии и(елочи, гидросульфитом натрия, фосфорноватистой кислотой И3РО2. Сульфид и окись висмута восстанавливаются до металла при сплавлении с цианидом калия, карбидом кальция и др. Иоиы висмута, кроме того, восстанавливаются на платиновом катоде и ртутном капающем катоде. [c.259]

ПЛАТИНИРОВАНИЕ. Этим словом означают нанесение платины на поверхность металлических и неметаллических материалов. Осаждение глиноземных гранул платияохлористоводородной кислоты с последующим восстановлением благородного металла (получение платиновых катализаторов) — это платинирование. Но и электролитическое нанесение платины на поверхность меди, титана и других металлов — тоже платинирование. Надо сказать, что этот процесс. довольно сложен электролитом обычно служат фосфаты или диг(лгинодияитраты, содержащие платиновые соли. На покрытие расходуется платиновый анод. Японские химики разработали процесс платинирования тугоплавких металлов из расплава цианидов с температурой выше 500° С. Этим способом удается по-.1учить платиновые пленки толщиной до 150 мкм. [c.229]

Поскольку потенциометрический способ определения цианидов аиболее перспективен, остановимся на нем подробнее. Появление скачка потенциала на измерительном электроде, погруженном, в циаясодержащие сточные воды, объясняется окислительно-восстановительными реакциями, протекающими на его поверхности. Для цианизмерительного электрода принципиально могут быть использовалы различные металлы золото, платина, серебро, никель и серебро, амальгамированное ртутью. Однако воспроизводимость потенциала при прямом и обратном ходе измерений у разных металлов неодинакова. По данным исследований [22—25], более подходят для целей измерения электроды серебряно-ртутный, серебряный, золотой, никелевый и менее пригоден платиновый электрод. [c.170]

Не следует прокаливать платиновые сосуды в соприкосновении с какими-либо другими металлами обычной ошибкой является употребление нихромовых треугольников. Также надо избегать соприкосновения платины с соединениями легко восстанавливающихся металлов и с фосфидами, арсенидами, сульфидами. Сильно разрушают платину окиси, гидроокиси, нйтраты, нитриты и цианиды щелочных металлов и бария,. Карбонаты щелрчных металлов только слегка разрушают платину, когда тигель прокаливают на голом пламени, и несколько сильнее при прокаливании в муфеле. Пиросульфаты щелочных метал лов действуют в большей мере обычно при сплавлении с этими веществами в раствор переходит от 1 до 3 платины. Нельзя, конечно, помещать в платиновую посуду вещества, которые реагируют друг с другом с выделением хлора, [c.45]

Можно также выделить медь внутренним электролизом и определить ее, отделяя от бериллия, цинка, марганца, кобальта, никеля, олова (IV), железа, алюминия, лантана, хрома, галлия, индия, таллия(I), циркония, тория, теллура(IV), тантала (V), ванадия, щелочноземельных металлов, магния, кадмия, свинца, арсенатоБ, титана, уранил- и вольфрамат-ионов, прибавляя перед электролизом 10% -ный раствор ЭДТА в количестве, по крайней мере в 10 раз превышающем содержание этих ионов, разбавляя раствор до 250 мл и приводя его pH к 9,0. Электролиз надо проводить с цинковым анодом. Вместе с медью в этих условиях выделяются только серебро и висмут. Если предполагается присутствие этих двух элементов, то рекомендуется их выделить сначала в тех же условиях, но с добавлением 10%-ного раствора цианида калия для связывания меди. Затем надо демаскировать медь, прилив несколько капель 1%-ного раствора формальдегида, и на чистой платиновой сетке выделить медь. [c.152]

Восстановление цианидов других металлов также привело к подобным комплексным цианогидридам КЬ, Р(3 и Р1. Особенно интересны родиевые и платиновые комплексы, в которых линии протонного резонанса расщеплены благодаря взаимодействию спинов спаренных электронов между ядром металла и протоном. Ион родия [НКЬ(СМ)5Р исключительно устойчив в отсутствие воздуха. [c.73]

Нельзя нагревать до высокой температуры в платиновых тиглях плавящиеся щелочи и углекислые щелочи в присутствии серы, а также цианиды, нитраты и соединения РЬ, Sb, As, Ag, Sn, Bi. Вполне понятно, исключается также применение платины для прокалки низкоплавящихся металлов и легко восстанавливаемых металлических окислов, а также всех веществ, отдающих G1, Вг, J, S и Р. [c.113]

В зависимости от концентрации меди в сточных водах ее опрег деляют различными методами. При этом часто встречается необходимость предварительного отделения меди от других металлов и веществ, мешающих определению. Выделение меди рекомендуется производить с помощью внутреннего электролиза, применяя в каг-честве катода платиновую сетку (электрод Фишера), а в качестве анода — алюминиевую пластинку. Электролиз проводят в хими--ческом стакане при нагреве до 90° в течение 40—50 мин. После выделения меди, если выделенное ее количество превышает 5 мг определение можно закончить весовым способом, при меньшем же количестве выделенной меди ее растворяют в азотной кислоте и определяют тем или иным колориметрическим методом. В тех случаях, когда сточная вода содержит цианиды и, следовательно, медь в ней находится в виде цианистого комплекса, последний надо предварительно разрушить, обрабатывая сточную воду раствором хлорной извести. [c.270]

Среди распространенных металлов, покрытия из которых получают в промышленной гальванотехнике, только никель неизменно получают путем восстановления его аквокатиона. Медь, серебро, золото, кадмий и цинк обычно осаждают из растворов комплексных цианидов олово и хром — из кислородсодержащих анионов, а в ряде случаев олово — из комплексных фтористых соединений. Ванны для осаждения металлов платиновой группы содержат только комплексные ионы. Тенденция образовывать комплексы из этих металлов настолько сильна, что вряд ли в водном растворе вообще может существовать аквокатион тако- [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология