Рений электронное строение

К металлам побочной подгруппы VII группы относятся марганец (Мп), технеций (Тс) и рений (Ке). Электронное строение их атомов характеризуется наличием двух 5-электронов и пяти с1-электронов, в связи с чем максимальная степень окисления атомов может достигать 4-7 [c.211]

В соответствии с особенностями строения электронных оболочек атомов элементы VII группы подразделяются на три подгруппы типические элементы (водород, фтор, хлор), элементы подгруппы брома (бром, иод, астат) и элементы подгруппы марганца (марганец, технеций, рений). [c.287]

ВЗЯТЫ рутений, родий, осмий, иридий и рений, т. е. элементы, существенно отличающиеся от серебра по свойствам и электронному строению атомов (см. табл.). Вполне правомерно было ожидать, что специфика свойств систем из платиноидов и рения отразится на качественном изменении характера каталитической активности [11]. Такое предположение (см. рис. 1—9) оправдалось. Активность при катализе перекиси водорода рассчитывали по уравнению первого порядка (К, мин ). Графический метод расчета давал практически совпадающие результаты. [c.63]

Заполнение 4/ -оболочки оказывает весьма существенное влияние на строение электронных оболочек, атомные радиусы и физико-химические свойства металлов, следующих за лантаноидами (гафний, тантал, рений, вольфрам и т. д.), т. е. лантаноидное сжатие проявляется и за лантаноидами. Действительно, оно приводит, например, к тому, что металлический и ионный радиусы, возрастающие от титана к цирконию, от ванадия к ниобию и от хрома к молибдену, почти не изменяются при переходе к гафнию, танталу, вольфраму. Точно так же почти не увеличиваются металлические радиусы и ионные радиусы, отвечающие высшим валентным состояниям, при переходе от элементов ряда технеций—палладий к их аналогам рению—платине соответственно. Именно лантаноидное сжатие, происходящее в результате заполнения 4/ -оболочки, приводит к сближению свойств 5d- и 4с -переходных металлов, резко отличающихся по свойствам от более легких Зй-переходных металлов. Оно проявляется и на теплотах образования ионных соединений этих металлов и других химических характеристиках (см. главу II). Лантаноидное сжатие, а также заполнение 5й -оболочки, заканчивающееся у платины—золота, приводит к дополнительному сжатию внешних оболочек у последующих элементов ряда золото—радон, что отражается на возрастании ионизационных потенциалов последующих элементов. Вследствие этого потенциалы ионизации франция, радия, актиния оказываются соответственно выше потенциалов ионизации цезия, бария и лантана (см. рис. 6). В результате этого первые более тяжелые элементы оказываются менее электроположительными, чем последние. Сжатие внешних оболочек вследствие заполнения внутренних Af - и 5й -оболочек приводит к повышению энергии связи внешних электронов актиноидов по сравнению с их аналогами — лантаноидами. На это указывают данные, правда, пока довольно ограниченные по их потенциалам ионизации и имеющиеся уже более подробные сведения об их атомных радиусах (см. главу III). [c.51]

Сходство элементов в диагональном направлении обусловлено близостью внешних оболочек ионов и близостью атомных радиусов в соответственных состояниях (натрий—кальций, магний-скандий, алюминий—титан, титан—ниобий, ванадий—молибден, молибден-рений, родий—платина и др.). Несходство же таких соседей в диагональном направлении, как, например, Mg и В, Al и С, Si и N, Zr и V, Nb и Сг, Мо и Мп, обусловлено сильным различием электронного строения и размеров оболочек ионов в высших валентных состояниях. [c.159]

В побочную подгруппу vn группы периодической системы входят марганец и рений. Интересно, что, несмотря на сходство строения электронной оболочки атомов рассматриваемых элементов и близость их атомных радиусов, каталитические свойства марганца и его соединений резко отличаются от свойств рениевых катализаторов. Так, если для марганцевых контактов характерными являются процессы с участием молекулярного кислорода, то рениевые катализаторы оказались достаточно активными в реакциях гидрирования-дегидрирования. [c.93]

Отмеченное качественное своеобразие свойств бинарных адсорбционных катализаторов из платиновых металлов и рения, можно понять, если рассмотреть особенности электронного строения и специфику физико-химических свойств атомов активных компонентов. Электронное строение атомов платины и рения характеризуется достройкой 5й-уров-ней. У платины -уровень почти заполнен (5 б5 ). Конфигурация атома рения (5с1 6з ) представляет сочетание относительно устойчивых 5 - и -уровней. Как и все элементы шестого периода, на платину и рений оказывает влияние лантаноидное сжатие, наличие которого приводит к известному сближению свойств 5с1- и 4с -элементов. Палладий-элемент шестого периода, для которого имеет место двойной провал электронов, вследствие чего его 4 -уровень полностью заполнен (4 °), Однакс, последний не стабилизирован, и при небольшой затрате возможен переход 4с -электронов на 55-уровень [7]. [c.9]

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

Можно полагать, что все металлы подгрупп скандия, титана, ванадия, хрома, а также марганец, имеющие при высоких температурах ОЦК структуру и переходящие в жидкое состояние без изменения ближнего порядка и с увеличением объема, будут обнаруживать повышение температуры плавления с возрастанием давления. Экспериментально это подтверждено для железа, родия, никеля и платины до давлений 60 кбар (см. рис. 123). Отсутствие признаков изменения электронного строения и увеличение объема при плавлении кобальта, технеция, рения и металлов платиновой группы с плотными упаковками дают основание полагать, что при повышении давления их температура плавления также возрастает. [c.275]

VII группы, за исключением Мп—51, почти совершенно не изучены. Строение электронных оболочек марганца, технеция и рения близко к таковым переходных металлов VI группы, но атомные радиусы их иные. Поэтому наряду с известным подобием должно быть и некоторое отличие в строении диаграмм состояния с кремнием и структуре силицидов переходных металлов VI и VII групп. Все полученные силициды марганца и рения имеют металлический вид. [c.183]

Во-первых, они играют важную роль в решении проблем теоретической химии. Многие вопросы теории строения решены с по-мощью стабильных радикалов (закономерности распространения л-электронной спиновой плотности, спиновой плотности в насыщенных молекулярных системах, далекая делокализация неспа-ренного электрона, взаимодействие л- и а-электронных систем, слабые обменные взаимодействия электронов, передача электронного влияния различными молекулярными системами и т.д.). Квантовая химия проверяет качество расчетных приближений, их достоинства и ограничения путем расчета параметров стабильных радикалов и сравнения их с экспериментальными. [c.7]

В свободном состоянии фосфор образует несколько аллотропных разновидностей. В соответствии со строением атом фосфора образует три ковалентные связи, как и атом азота. Но в молекуле азота все три связи оба атома затрачивают на связывание друг с другом, а во всех аллотропных разновидностях фосфора все атомы связаны попарно лишь одной связью. Если один атом фосфора присоединил к себе подобным образом три других, то у каждого из последних остаются неиспользованными две единицы валентности (рис. 23), т. е. по 2 несра-ренных электрона. Эти единицы валентности могут затратиться на связывание присоединенных атомов друг с другом. Тогда образуется молекула Р4 из четырех атомов, каждый из которых связан ковалентной связью с каждым из трех остальных. Форма молекулы — правильная трехгранная пирамида (тетраэдр, рис. 23, а). Из таких молекул состоит белый фосфор. Его кристаллическая решетка, таким образом, молекулярная, слагается из молекул, слабо связанных межмолекулярными силами. Поэтому белый фосфор, подобно другим веществам с молекулярной решеткой, легкоплавок и летуч. В воде он почти нерастворим, но хорошо растворяется во многих органических растворителях. Белый фосфор ядовит. [c.67]

Строение электронных оболочек атомов элементов этой подгруппы таково (/i— )d ns . На внешних энергетических уровнях атомов имеется по два 5-электрона, еще по 5 валентных электронов находятся на -подуров-нях предпоследних энергетических уровней атомов. В соответствии с таким электронным строением марганец, технеций и рений проявляют в соединениях степени окисления от +2 до 4-7. [c.274]

Изменение удельного сопротивления -металлов в зависимости от 1 приведено на рис. 166. В четвертом периоде наблюдается резкий пик для марганца (рис. 166, а), в 5-м периоде этот пик для технеция значительно меньше, но появляется второй пик у палладия, который захватывает 5-электроны на уровень , заканчивая его, и имеет строение 4 4/°55°. При таком строении атома палладия в его кристаллической решетке концентрация электронов проводимости также мала. В 6-м периоде у рения пик удельного сопротивления еще меньше он соизмерим по величине с сопротивлением платины — аналога палладия. [c.326]

Подобие свойств элементов, расположенных по горизонтали, также обусловлено строением электронных оболочек. Различие рения, вольфрама и осмия (и его триады) сводится к степени за- [c.8]

Влияние строения внешней оболочки атомов и величины работы выхода электронов прослеживается также в катализе скелетной изомеризации алканов металлами. Из материалов Справочника [1, 2, 3] следует, что в изомеризации кроме платиновых металлов используются также рений, кобальт и никель, но последние только как компоненты бифункциональных или еще более сложных катализаторов. Платиновые металлы, как отмечалось раньше, ведут изомеризацию и в чистом виде, в форме массивных поверхностей, порошков или напыленных пленок и на различных носителях, инертных в отношении изомеризации или активных в качестве кислотных составляющих бифункциональных катализаторов. [c.31]

Данные экоперимента показывают, что действие рутения, осмия, родия, иридия и рения в ряду варьируемых компонентов специфично. Оно связано с электронным строением атомов и различием в таких важных характеристиках для сг- элементов, как валентные состояния, атомные радиусы, потенциалы ионизации, сродство к электрону, электроотрицательности, энергии атомизации (см. табл.). Это отражается на распределении электронной плотности между атомами образующихся структур, их опин-валентной насыщенности, а следовательно, и активности. Так, в случае (Р<1+Еи)-, (РсЦ-Оз)- и (Р(1 + 1г)-катали-заторов (рис. 5, 6) при гидрировании имеет место значительное расхождение аддитивной и наблюдаемой активностей. Интересно, что в этих условиях (Ки)т— (Ой) г-Структуры неактивны, а (1г)т — малоактивны. Особенно заметен рост активности для палладий-рутениевых, лалладий-осмиевых и палладий-иридиевых катализаторов в интервале [c.65]

На рубеже XIX и XX столетий в области учения о строении вещества был сделан ряд открытий, имевших большое принципиальное значение и приведших к признанию сложности атома. К ним относятся открытие электрона (Пер-рен, 1895 г. и Томсон, 1897 г.), обнаружившее атомистическую природу электричества разработка Максвеллом электромагнитной теории света, показавшей единство природы видимого света, ультрафиолетовых и инфракрасных лучей и других электромаг-нитных колебаний открытие давления света Н. П. Лебедевым (1910 г.) открытие Планком (1900 г.) квантовой природы света. [c.17]

Во втором зданни (1-е издание вышло в 1983 г ) расснот рены вопросы электронного строения атомов и молекул. В до ступной форме описаны достижения, проблемы и перспективы развития квантовохимических представлений. Читатель знаке- мится с кругом современных проблем в области квантовой хи- мии( изучение нежестких молекул, возможность планирования синтеза соединений е определенными свойствами путем исследо- вания химических связей и др.). [c.2]

Силициды рения образуются при спекании металлического рения и кремния в тиглях из углерода или ВеО. Получен ряд силицидов Ке31, КедЗ , КезЗ , Ке312 [468, 855]. Наибольшее значение имеет дисилицид, который обладает полупроводниковыми свойствами [341] изучено его электронное строение [342]. [c.30]

Молекула кислорода О парамагнитна, т. е. не все ее электроны образуют пары с противоположно направленными спинами. Спектроскопические данные показывают, что в основном энергетическом состоянии 2 молекула кислорода содержит два неспа-рениых электрона. Полинг постулирует для основного состояния этой молекулы наличие между атомами кислорода не двойной связи, а одной простой связи, окруженной двумя трехэлектронными. С этой точки зрения строение молекулы кислорода будет выглядеть следующим образом [c.264]

Большой выигрыш энергии при образовании нитроксилов (согласно термохимическим данным энергия делокализации неспа-ренного электрона составляет 127 кДж/моль) определяет их высокую стабильность по сравнению с аминильными радикалами аналогичного строения. Так, 4-оксо-2,2,6,6-тетраметил-1-пипери-дил нестабилен, несмотря на стерические затруднения вблизи радикального центра [6]. [c.6]

Из этих примеров видно, что основным во всяком ионообменном процессе является подыскание подходящих условий разделег ния ионов. Сорбируемость ионов определяется положением соответствующих им элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. Кроме расположения элементов по группам, для хроматографического разделения существенным является и принадлежность элементов к различным семействам по горизонтальному направлению (А. Е. Фep мaн) Таковы семейство железа, включающее элементы от титана до меди, семейство молибдена, включающее элементы от циркония до палладия, и семейство вольфрама, включающее элементы от тантала до платины и золота. Сходство химических свойств в горизонтальном направлении зависит от сходства в строении их электронных оболочек (заполнение электронами более глубоких слоев). Элементы, принадлежащие к различным семействам, например железо и молибден, ванадий и молибден, молибден и рений, ниобий и вольфрам и другие, можно разделять хроматографически, решая тем самым наиболее трудные задачи количественного анализа. [c.119]

Сопоставляя каталитическую активность бинарных соединений рения с количеством электронов на незаполненном 5 -уровне, можно увидеть, что окисел КеОа, у которого ион Ке + имеет три -электрона (строение, наиболее выгодное в окислительно-восстановительном катализе), не обладает максимальной активностью по сравнению с другими соединениями. НеО, имеющий стабильную 5 -конфигурацию, в реакции гидрирования циклогексена оказался более активным, чем Ке02(5 / ) и КеОз(5й ). Таким образом, не всегда имеется корреляция ме ду строением электронной оболочки катиона переходного металла и его каталитической активностью. [c.96]

Марганец, обладая более устойчивым строением валентного слоя электронов (d s ), в меньшей степени склонен к образованию металлообразных соединений. Марганец и рений образуют только силиды, обладающие металлической электропроводностью, а карбиды, нитриды и бориды этих металлов электропроводностью такого типа не обладают. [c.123]

Заканчивая обзор экспериментальных методов, необходимо прежде всего отметить, что уже работающие в настоящее время приборы позволяют определить всю совокупность внут-ренных и валентных электронных уровней твердых тел, жидкостей и газов. Очевидно, что для больших молекул, имеющих десятки валентных уровней, определение точного значения для каждого уровня остается сложной задачей, однако в таких молекулах, пo видимoмy, уже целесообразно отказаться от рассмотрения дискретной картины уровней к перейти к зонному описанию электронного строения (см. гл. 4). [c.46]

Отсутствие изменений в химическом сдвиге по теллуру и олову для системы РЬжЗп1-,хТе говорит о том, что электронное строение в этой системе при введении олова в рен]етку теллурида свинца не претерпевает существенных изменений. Замещение же теллура его аналогами приводит к изменениям химического сдвига, уменьшающегося в ряду примесных компонентов ЗпТе, РЬЗ, РЬЗе. Однако концентрационной зависимости изменения химического сдвига внутри каждой группы сплавов в пределах исследованных концентраций обнаруже-1Ю не было (см. таблицу). [c.107]

Неметаллический характер, строение электронной оболочки и полиатомность образуемых ими молекул отличают атомы 7А подгруппы от марганца, технеция и рения, составляющих подгруппу 7В -элементов периодической системы (см. гл. XVIII). Некоторое сходство галогенов с элементами подгруппы марганца проявляется в соединениях высших степеней окисления. [c.590]

Применение. Методом ЭПР можно определять концентрацию и идентифицировать парамагн. частицы в любом агрегатном состоянии, что незаменимо для исследования кинетики и механизма процессов, происходящих с их участием. Спектроскопия ЭПР применяется в радиационной химии, фотохимии, катализе, в изучении процессов окисления и горения, строения и реакционной способности орг. своб. радикалов и ион-радикалов, полимерных систем с сопряженными связями. Методом ЭПР решается широкий круг струк-турно-динамич. задач. Детальное исследование спектров ЭПР парамагн. ионов d- и /-элементов позволяет определить валентное состояние иона, найти симметрию кристаллич. Поля, количественно изучать кинетику и термодинамику многоступенчатых процессов комплексообразования ионов. Динамич. эффекты в спектрах ЭПР, проявляющиеся в специфич. уши-рении отдельных компонент СТС, обусловленном модуляцией величины констант СТВ за счет внутри- и межмол. хим. р-ций, позволяют количественно исследовать эти р-ции, напр, электронный обмен между ион-р калами и исходными молекулами типа + А. < А + Д , лигандный обмен типа LK + L + L, внутримол. процессы вращения отдельных фрагментов в радикалах, конформац. вырожденные переходы, внутримол. процессы перемещения атомов или Фупп атомов в радикалах и т. д. [c.450]

Кроме ионов типа (МгОСЬо) " для рения известен также ион (НегОСЬо) - в котором у атома кислорода, по-видимому, имеется один неспаренный электрон, обусловливающий парамагнетизм. Существуют также катионы с кислородным мостиком, как, например, в соединении [СггО (ЫНз) ю] СЬ-Н2О ион такого же типа, но сложного строения имеется в рутениевом крас- [c.210]

Сорбируемость катионов и анионов на ионитах различнога состава зависит от положения соответствующих элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. Хроматографическ можно также разделять ионы элементов, принадлежащие к различным группам и рядам, например железо и молибден, ванадий и молибден, молибден и рений, ниобий и вольфрам и др. Элементы одного ряда часто дают аналитически сходные ионы, например катионы группы сернистого аммония. Это сходства аналитических реакций объясняется сходством строения их электронных оболочек (заполнение электронами более глубоких уровней). Это относится также к ряду иттрий — технеций или гафний — рений и к семействам железа, палладия и платины. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология