Родиевая чернь

Рис. 2. Изменение активности иридиевой и родиевой черней при разложении газообразного озона — родиевая чернь, о — иридиевая чернь

Простые вещества. В компактном состоянии рутений — серовато-белый, осмий — серебристо-белый металлы с плотнейшей гексагональной структурой, твердые, хрупкие и тугоплавкие. Химически чистый родий имеет вид светло-серого порошка. Сплавленный, он напоминает алюминий. Дисперсный порошок родия черного цвета называется родиевой чернью. При сплавлении родия с цинком и дальнейшей обработке сплава соляной кислотой получают взрывчатый родий. Причиной взрыва является каталитическое свойство родия взрывать смесь адсорбированных газов (водорода и кислорода). Коллоидальный родий, полученный диспергированием чистого металла в воде или восстановлением из растворов его солей, обладает еш,е большими каталитическими свойствами, чем родиевая чернь. Компактный иридий — серебристо-белый металл, подобно родию имеет структуру гранецентрированного куба, очс иь твердый и хрупкий. Платина и палладий — серовато-белые блестящие мягкие металлы. Платина легко прокатывается и вытягивается в проволоку, палладий поддается ковке, обладает большей вязкостью, чем платина. [c.403]

Восстановление магнием [33]. Раствор комплексного хлорида родия подкисляют уксусной кислотой и восстанавливают родий до металла магнием. Полученную родиевую чернь несколько раз кипятят с разбавленной НЫОз, отфильтровывают через плотный бумажный фильтр. Осадок на фильтре высушивают, прокаливают, восстанавливают в токе водорода и взвешивают. металлический родий. [c.116]

В пламени вольтовой дуги и в электрической печи родий перегоняется. Магнитными свойствами не обладает. Из некоторых соединений его удается получить в виде тонкого черного порошка, который называется родиевой чернью и является хорошим катализатором при многих химических реакциях. [c.369]

Серебристо-белый металл семейства платины, более твердый, чем палладий и платина трудно поддается обработке. Тугоплавкий, высококипящий. В особых условиях получают коллоидный родий и родиевую чернь (тонкодисперсный родий, весьма реакционноспособный). Благородный металл в компактном виде не реагирует с водой, кислотами, царской водкой , щелочами, гидратом аммиака. Родиевая чернь реагирует с концентрированной серной кислотой, царской водкой , хлором в щелочной среде, хлороводородной кислотой — в присутствии кислорода. Окисляется при сплавлении с гидросульфатом калия. Реагирует с кислородом, галогенами. Встречается в природе в самородном состоянии (в сплавах на основе платины). Получение см. 878 , [c.442]

Родий, палладий, рутений, осмий, родиевая чернь [c.23]

Разложение формальдегида Родиевая чернь (металлы платиновой группы действуют много слабее, чем родий) 3684 [c.91]

Рис. 4. Кривые заряжения электрода, покрытого родиевой чернью, в N НС1, по данным Лунева

На рис. 4 приведены кривые заряжения электрода, покрытого родиевой чернью. Интервал анодной кривой выше 0.6 в отвечает области окисления. При этом количество кислорода, находящегося на поверхности, еще недостаточно для образования сплошного монослоя. Если довести электрод до довольно высокой анодной поляризации, а затем поляризовать катодно, то на обратной кривой получается большая задержка, соответствующая снятию окисной пленки. Интересно, однако, что при этом наблюдается сначала перескок за значение потенциала, соответствующее процессу восстановления. Потенциал сдвигается сначала сильнее в катодную сторону и только после начала процесса восстановления возвращается к более анодному значению. Такой ход кривой типичен для фазовых переходов и может получить свое объяснение, если предположить, что для начала восстановления необходимо наличие зародышей со свойствами новой фазы, в данном случае, свободных от кислорода участков поверхности родия. Интересно, что все это происходит в поверхностном слое еще до заполнения монослоя. Интерпретировать эти явления можно только, если учесть силы притяжения между адсорбированными атомами кислорода. [c.90]

В настоящей работе обобщаются экспериментальные данные, полученные при исследовании процессов жидкофазного каталитического гидрирования акриловой кислоты и нитробензола, взятых в качестве модельных веществ. Катализаторами служили платиновая и родиевая черни, иридиевый порошок и палладиевая чернь, а также их смеси. Гидрирование проводили в 1 н. растворе серной кислоты по методике, обычно применяемой при исследовании каталитических процессов в присутствии жидкой фазы [8]. [c.142]

Рис. 1. Каталитическое гидрирование акриловой кислоты (а) и нитробензола на платиновой и родиевой чернях и их смесях (1 — 0,1 г Pt 2 — 0,5 г Р1+0,05 г КЬ (1 1) . 3 — 0,033 г Pt+0,067 г КЬ (1 21 4 — 0,009 г Р1+0,091 г Шг (1 10) 5 — 0,002 г +0,098 г КЬ (1 49) 6 — 0,098 г Pt- 0,002 г КЬ (49 1) 7 — 0,1 г КЬ I, 5, 7 — соответствующие потенциальные кривые.

Эта глава дополняет описание методов определения энергий связи с катализатором, данных в монографии [2]. В настоящее время имеется несколько независимых друг от друга методов. Рассмотрим определение энергий связи атомов в реагирующих молекулах с катализатором электрохимическими методами. Этот вопрос был рассмотрен в нащих работах с Барсовой [180—182]. Об объектах этих исследований было вкратце указано в монографии [1] это — черни платины, родия и палладия, полученные разложением различных комплексных солей этих металлов в растворе под влиянием радиации, причем они сравнивались в отношении своей каталитической активности для гидрогенизации циклогексена с чернями тех же металлов, полученными восстановлением формальдегидом (по Зелинскому). Оказалось, что платиновые и родиевые черни, приготовленные радиолизом, были в 3—4 раза каталитически более активными для гидрогенизации циклогексена, чем приготовленные восстановлением формальдегидом в щелочной среде. В данных работах все черни исследовались также электрохимическим методом. Были получены кривые заряжения в 1 н. растворе серной кислоты, изучена адсорбция циклогексена яа дегазированной поверхности катализатора и сняты катодные кривые заряжения в присутствии адсорбированного циклогексена для измерения величины его адсорбции на поверхности, а также исследована гидрогенизация циклогексена адсорбированным водородом и адсорбированного циклогексена молекулярным водородом для выяснения их реакционной способности при разных потенциалах. Полученные результаты подробно описаны в ряде статей [183—185]. Здесь мы коснемся только вопросов, относящихся к определению энергий связей. [c.148]

Гидриды родия не обнаружены. При обычных условиях компактный родий не поглощает водород. Растворимость водорода при 1000— 1500 С составляет порядка 0,0002—0,0004 % (ат.). Водород, хотя и не слишком активно, адсорбируется родиевой чернью, причем его количество возрастает с увеличением дисперсности черни, снижением температуры и ростом давления. Влияние давления р на адсорбцию водорода родием при 293 К. [c.501]

Недавно была проведена исследовательская работа с целью дальнейшего выяснения механизма газового катализа Сделано сообщение, что окисление аммиака происходит при промежуточном образовании гидрида родия и азота в состоянии выделения , если операцию ведут на массе. из родиевой черни . Имеются указания, что катализатор из родиевой черни эффективнее катализатора из платиновой черни . [c.310]

Очень тонкий порошок родия имеет черный цвет и носит название родиевой черни. Она получается при восстановлении растворов солей родия гидразином, формалином или муравьинокислым аммонием и обладает сильными каталитическими свойствами, а также способностью поглош,ать водород [1]. [c.14]

Коллоидальный родий обладает еще большими каталитическими свойствами и еще больше поглощает водород, чем описанная выше родиевая чернь. [c.14]

Родий по каталитической способности обладает весьма высокими показателями и имеет ряд преимуществ перед другими платиновыми металлами. При прочих равных условиях каталитическая способность родия зависит от степени раздробленности металла. Поэтому коллоидные растворы и родиевая чернь более активны, чем родий, осажденный электролитически или применяемый в виде тонко раздробленного порошка [81, стр. 299 83]. [c.22]

Родиевая чернь, нанесенная на пемзу, служит катализатором при гидрогенизации ацетилена с хорошими выходами [87]. [c.23]

Электродом для адсорбционных измерений служил торец родиевой проволоки диаметром 0,2 мм. Для кинетических измерений использовалась родиевая проволока диаметром 1 жж, гладкая и покрытая родиевой чернью с различной величиной истинной поверхности (1—500 см ). Все величины токов относились к единице истинной поверхности, которая определялась по адсорбции водорода из расчета, что для образования монослоя атомов [c.179]

Жуков, Глаголева и Струкова [384] сравнили каталитическую активность платиновой, иридиевой, родиевой и палладиевой черни при каталитическом разложении перекиси водорода. Металлы электролитически осаждались в виде тонких слоев на золоте, и константы скорости на единицу поверхности оказались практически равными для всех металлов за исключением черни родия и палладия. Родиевая чернь показала несколько большую активность, чем гладкий слой металла, палладиевая чернь заметно изменилась в процессе и поэтому была мало активной гладкий слой палладия существенно отличался от гладких слоев других металлов платиновой группы. [c.262]

Родиевая чернь легко растворяется в крепкой серной кислоте И1 царской водке. [c.653]

Родиевую чернь сушат и добавляют равное по весу количество брикетирующего графитового порошка. Смесь помещают в небольшую муллитовую ступку, добавляют метанол и перетирают вручную так же, как и губку, но в течение более короткого промежутка времени. [c.322]

Выпавший осадок родиевой черни отфильтровывают через фильтр белая лента , промывают 3—4 раза горячим раствором хлороводородной кислоты массовой долей 1%, сушат, прокаливают 1 ч при 600—700°С в токе азото-водородной смеси и взвешивают. [c.54]

В компактном состоянии родий представляет собой блестящий серебристо-белый металл с гранецентрированной кубической кристаллической решеткой. Порошкообразный родий серовато-черного цвета, вследствие чего его часто называют родиевой чернью. Тонкодисперсный металлический родий обладает пирофорными свойствами. Известен также коллоидный родий, который получают восстановлением гидразином трихлорида родия. [c.638]

Родиевая чернь широко применяется в качестве катализатора (при гидрировании или дегидрировании многих соединений) или черного пигмента для нанесения рисунков на фарфор. [c.639]

Относительно родия имелись данные [24], что, с одной стороны, он обладает большой способностью к поглощению водорода, с другой, указывается, что мелкораздробленный родий совершенно не поглощает водорода [25]. Это и побудило меня поставить опыты с родиевой чернью, аналогичные опытам с палладием. [c.78]

Получение. Р. концентрируется в маточных р-рах после выделения Pt и Pd из солянокислых р-ров, полученных при переработке сырой Ft кли шламов электрохим. рафинирования Си и Ni. Для отделения неблагородных металлов используют нитрование, при этом хлоридные комплексы Р. переходят в р-римое соед. Na3[Rh(NOj)6], к-рое осаждают NH4 I в виде (NH4)2Na[Rh(N02)6]. Его переводят в р-р нагреванием с соляной к-той и восстанавливают муравьиной к-той до родиевой черни. Прн нагр. ее в атмосфере Н2 до 1000 °С получают родиевую губку. [c.271]

Осажденный из раствора своего хлорида посредством муравьиной кислоты или других воссгановителей при температуре, ке превышающей 100°, родий (находится в чрезвычайно тонко раздробленном состоянии (родиевая чернь) и легко. растворяется в кипящей концентрированной серной кислоте и еще более легко в царской водке. Но если тонко раздробленный металл сильно прокалить, он подобно компактному металлу становится почти не растворимым в царской водке. [c.571]

Прежде всего требовало доказательства само образование комп-.иекса. Мы наблюдали высокую активность металла с пептидными соединениями как в гомогенном, так и в гетерогенном катализе. На рисунке (а) показана активность гомогенных катализаторов КЬ/полиами-ды. Эти катализаторы по активности в десятки раз превосходят родиевую чернь, полученную в тех же условиях. Зависимость активности от соотношения КЬ/полиамид можно рассматривать как доказательство того, что полиамидная группировка входит в активный комплекс. Максимальная активность достигается при соотношении ЕЬ/полиамид, равном 1 4, т. е. на один атом родия приходятся 4 пептидные группировки. Природа полиамида не влияет на активность катализатора. [c.408]

Слабо изучены с точки зрения каталитического действия на разложение перекиси водорода родий и иридий. Имеется лишь краткое указание, что родиевая чернь более активна, чем массивный металл [188]. Более подробные исследования, проведенные с золями иридия, показали, что разложение перекиси водорода на этих золях кинетически имеет первый порядок по концентрации перекиси [217, 228]. Действие иридия по виду весьма напоминает действие платины, например в отношении торможения этого катализа сульфидом, ртутью или цианидом однако, согласно исследованию Бросса [228], иридий отличается от платины тем, что щелочь на катализ иридием не оказывает никакого действия, а кислота усиливает каталитическое разложение. [c.409]

Каких-либо прочных соединений с водородом (гидридов) родий по-видимому, не образует, хотя некоторые авторы (Гоппе-Зейлер [6]) склонны допустить существование гидридов родия и рассматривают родиевую чернь как смесь металла и гидрида родия. Находясь в атмосфере водорода, родий поглощает то или иное количество этого газа. Количество поглощенного водорода зависит от степени дисперсности родия и температуры. Наибольший объем поглощает коллоидальный родий. [c.15]

По данным Зенгелиса и Папаконстантину [7], коллоидальный родий поглощает водород в объеме, от 2510 до 2960 раз превышающем объем самого родия. По данным И. И. Жукова, 1 г родиевой черни поглощает 36 мл водорода [8]. [c.15]

Используя в качестве катализатора родиевую чернь, приготовленную восстановлением хлористого родия формиатом натрия и закрепленную на асбесте, Дюпарк с сотр. [84] реакции [81, стр. 299] [c.22]

Каталитическое окисление сернистого газа до серного ангидрида с выходом до 91,1% при 610° С. Механизм этой реакции следующий при 600°С родиевая чернь окисляется до НЬгОз, которая в свою очередь окисляет двуокись серы, а родий при этом регенерируется [c.23]

Родиевая чернь — мелко распыленный родий, обычно в смеси с некоторым количеством окислов, получается при восстановлении родиевых солей смесью алкоголя и едкого каля или смесью аммиака, муравьиной и уксусно й кислот. Эта че рнь способна растворяться не только в царской водке, но и в серной и соляной ки слотах в присутст1ви и воздуха, Пр и нагреван ии черкни в вакууме из нее извлекается значительное количество газов двус киси углер сда, кислорода и водорода. [c.651]

Присутствие в черни кислорода увеличивает ее активность. Неактивная родиевая чернь становится активной после пребывания в атмосфере кислорода. Родиевая чернь обладает каталитическими свойствами разлагает муравьиную кислоту в углекислоту и водород при обыкновенной темиературе превращает виннокислый калий в ускуснокислый, отщепляя водород, и вызывает целый ряд других реакций. Родиевая чернь применяется как черная краска при живописи на фарфоре. [c.651]

Родий и водород. Существование гидридов родия не установлено. Компактный родий не сорбирует водород, даже и в том случае, если металл насыщается водородом электролитически, т. е. в атомарном состоянии. Родиевая чернь, по данным П. И. Белькевича [527], сорбирует при температуре 20° в зависимости от давления водорода следующие его количества [c.653]

Коли1честв10 адсорбированного родиевой чернью водорода тем больше, чем он.а мельче. С повышегаием температуры сорбция водорода уменьшается. Наиболее резкое уменьшение наблюдается при температуре 400—450°, при переходе черни в губку. [c.654]

Чистая соль родия была получена мною из Института по изучению платины от В. В. Лебединского в виде хлорородата натрия КазКЬС1в. Родий был восстановлен из раствора указанной соли хлороводородным гидразином в присутствии щелочи, отфильтрован, очень тщательно промыт горячей водой и высушен при 110°. Затем после помещения в ампулу прибора родиевая чернь при эвакуировании масляным насосом прогревалась около 400° в течение трех часов. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология