Родий электронное строение

ВЗЯТЫ рутений, родий, осмий, иридий и рений, т. е. элементы, существенно отличающиеся от серебра по свойствам и электронному строению атомов (см. табл.). Вполне правомерно было ожидать, что специфика свойств систем из платиноидов и рения отразится на качественном изменении характера каталитической активности [11]. Такое предположение (см. рис. 1—9) оправдалось. Активность при катализе перекиси водорода рассчитывали по уравнению первого порядка (К, мин ). Графический метод расчета давал практически совпадающие результаты. [c.63]

Бензол — ароматическая система. Электронное строение молекулы бензола. Понятие ароматичности . Гомология и изомерия ароматических углеводородов. Номенклатура. Способы получения бензола и его гомологов. Химические свойства. Реакции электрофильного замещения. Механизм реакции, я- и о-Комплексы. Два типа ориентантов (I и П рода). Механизм ориентирующего влияния заместителей. [c.171]

Луи де Бройль (род, в 1892 г,) — французский физик, автор гипотезы о волновых свойствах материи, которая легла в основу квантовой механики, Работал также в области теории электронов, строения атомного ядра, теории распространения электромагнитных волн, В 1929 г. награжден Нобелевской премией, с 1958 г. — иностранный член Академии наук СССР. [c.70]

В. Н. Филимонов (Ленинградский государственный университет им. А. А. Жданова). Как было показано А. Н. Терениным с сотрудниками, а позже рядом других авторов, адсорбция самых различных по своему электронному строению молекул вызывает смещение и расширение полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп двуокиси кремния. Единственным известным исключением является вода, что заставляет предположить наличие для нее центров адсорбции, отличных от изолированных силанольных групп. А. Н. Сидоров считает, что вода адсорбируется на так называемых центрах второго рода, предположительно атомах кремния или кислорода. По мнению С. П. Жданова, вода адсорбируется на гидроксильных группах, связанных между собой водородной связью. Можно также предположить, что молекула воды образует при адсорбции две водородные связи с атомами кислорода поверхности, что оказывается энергетически более выгодным, чем образование одной водородной связи между изолированной силанольной группой и атомом кислорода молекулы воды. [c.203]

Здесь многое, чтобы не сказать — все, нехорошо. Прежде всего то, что определения понятий кислота и основание априорные, т. е. относящиеся к индивидуальному химическому соединению, хотя, как мы видели, такого рода определения методологически неверны. Плохо и то, что водород в приведенной несколькими строками выше схеме двухвалентен в соединении NHa-H l. И, наконец, ориентируясь лишь на электронное строение, можно не учесть многого, а нередко дать и вовсе ошибочный прогноз. [c.22]

Как видно из этого примера, символика Фрая отличается от символики Томсона и Фалька. Подобного рода электронные формулы с обозначением зарядов знаками плюс и минус, по мнению Фрая, могут иметь большее значение с химической точки зрения, чем обычные структурные формулы. При помощи таких формул Фрай делает попытку истолковать электронное строение и свойства бензола. В этом отношении его работа представляет собой распространение электронной теории на более широкую область, чем у Фалька и его сотрудников. [c.38]

Вследствие своего электронного строения ионы МПВ могут образовывать различного рода химические связи (донорно-ак-148 [c.148]

Все свойства веществ определяются их электронным строением. Более продуктивным поэтому может оказаться иной путь, состоящий в том, чтобы на основе принятых модельных представлений о механизме структурирующего действия промоторов выделить наиболее важные с точки зрения достижения максимального промотирующего эффекта свойства веществ, затем установить зависимость этих свойств от электронного строения веществ и таким образом выяснить, какого рода электронная структура отвечает оптимальному структурирующему промотору. [c.48]

В той же статье Бартон пишет, что для точного описания молекул органических соединений надо знать три К , их характеризующих конституцию, конфигурацию и конформацию. Заметим, что для полного описания молекул необходима еще и характеристика их электронного строения. Понятие конституции в определении Бартона, так же как и у многих других химиков XIX и XX вв., совпадает по содержанию с термином химическое строение . Конфигурация молекул характеризуется, по Бартону, расположением ковалентных связей в пространстве относительно друг друга, а конформация определяется как пространственное расположение всех атомов молекулы, обусловленное взаимодействием непосредственно не связанных структурных частей молекулы . Таким образом, конфигурация молекулы определяется валентными силами, действующими между атомами, а влияние невалентных сил приводит к искажению валентных углов и длин связей по сравнению с невозмущенной конфигурацией и даже к появлению изомерии, не предусмотренной классической стереохимией. Такого рода [c.283]

Ценность же данной книги заключается в том, что она вводит неспециалистов в круг основных представлений квантовой химии, касающихся теории строения молекул и химической связи. Необходимость в книгах такого рода совершенно очевидна, и поэтому есть все основания надеяться, что написанное чехословацкими учеными пособие окажется полезным широкому кругу химиков, желающих ознакомиться с техникой расчетов электронного строения и свойств различных соединений, а также с другими практическими приложениями квантовой химии. [c.6]

Из приведенных выше численных данных вытекает одно интересное следствие. Поскольку энергия связи представляет собой малую разность двух больших величин, можно ожидать, что она будет весьма чувствительна к природе атомов, участвующих в связи. Такого рода эффект в самом деле имеется. Это было осознано уже Берцелиусом, хотя, разумеется, он не связывал данный факт с тонким различием в электронном строении, как это мы можем сделать теперь. Рассмотрим два примера, которые иллюстрируют взаимное влияние атомов в связи. [c.22]

Молекулы с сопряженными двойными связями характеризуются и некоторыми физическими особенностями, например повышенной энергией образования сравнительно с молекулами, имеющими изолированные двойные связи, некоторым выравниванием межатомных расстояний и высокой поляризуемостью электронной системы связей. Физические показатели такого рода характеризуют строение нереагирующей молекулы, а следовательно, они указывают на то, что сопряжение двойных связей представляет собой фактор, находящий свое отражение и в нереагирующей молекуле. Результат сопряжения связей в нереагирующей молекуле предложено называть статическим эффектом сопряжения или мезомерным эффектом. [c.145]

Хотя корреляции рассмотренного выше рода все еще находят широкое применение, все же в середине 60-х годов наступило известное разочарование, обусловленное как субъективными, так и объективными причинами. Все чаще стало указываться, что все соотношения между величинами Ei и эффектами электронного строения молекул являются эмпирическими и не учитывают [c.137]

Данные экоперимента показывают, что действие рутения, осмия, родия, иридия и рения в ряду варьируемых компонентов специфично. Оно связано с электронным строением атомов и различием в таких важных характеристиках для сг- элементов, как валентные состояния, атомные радиусы, потенциалы ионизации, сродство к электрону, электроотрицательности, энергии атомизации (см. табл.). Это отражается на распределении электронной плотности между атомами образующихся структур, их опин-валентной насыщенности, а следовательно, и активности. Так, в случае (Р<1+Еи)-, (РсЦ-Оз)- и (Р(1 + 1г)-катали-заторов (рис. 5, 6) при гидрировании имеет место значительное расхождение аддитивной и наблюдаемой активностей. Интересно, что в этих условиях (Ки)т— (Ой) г-Структуры неактивны, а (1г)т — малоактивны. Особенно заметен рост активности для палладий-рутениевых, лалладий-осмиевых и палладий-иридиевых катализаторов в интервале [c.65]

В этой части книги мы рассмотрим их детально, начав с объяснения их электронного строения, спектров, магнитных свойств и других свойств такого,рода. Затем мы перейдем к элементам /-ряда, а вслед за ними к лантаноидам и затем актиноидам. Студенту рекомендуется предварительно просмотреть разд. 8.12. [c.414]

Таким образом, согласно данным квантовой механики, две угле-род-углеродные связи в молекуле этилена и три — в молекуле ацетилена (одна от- и две равноценные я-связи) по своему электронному строению не одинаковы . [c.73]

Рассмотрите электронное строение бензолсуль-фокислоты, учитывая —I- и — М-эффекты. Ориентантом какого рода является сульфогруппа [c.164]

Твердое тело можно рассматривать как совокупность большого числа атомов, молекул или ионов ( 10 моль" ), связанных друг с другом обычными силами межатомного взаимодействия (см. гл. 4). Свойства твердого тела являются коллективными свойсгвами всей совокупности составляюишх его частиц. Твердое тело является в некотором роде большой молекулой , и подходы к описанию его свойств принципиально не отличаются от рассмотренных )з предыдущих главах для молекул. Однако большое число атомов, образующих твердое тело, делает невозможным прямое перенесение на него методов количественного расчета электронных и пространственных характеристик молекул и требует учета упорядоченности структуры твердого тела. В данной главе проиллюстрируем основную схему описания электронного строения твердых тел на примере атомных и молекулярных кристаллов, включающих бесконечное число идентичных атомов или молекул, однородно упакованных в регулярные ряды и плоскости, заполняющие весь объем кристалла. В отличие от такого идеального кристалла реальные кристаллические тела содержат дефекты кристаллической решетки, нарушающие регулярность. Крайним случаем нарушения регулярности является совсем случайное, хаотическое расположение атомов или молекул в твердом теле, какое наблюдается в аморфных твердых телах, как и в жидкостях. В зависимости от степени регулярности расположения атомов или молекул в твердом теле используют и различные модели для описания их строения и свойств. [c.523]

Этим объясняется широкое развитие И. среди переходных металлов по группам, горизонтальным и диагональным рядам пераодаческой системы элементов. В связи с этим при легировании сталей и чугунов главнейшими металлами являются титан, ванадий, хром, марганец, никель, молибден и вольфрам. В первом приближении период решетки твердых растворов аддитивно связан с периодами решеток компонентов. При несовершенном И. с понижением т-ры может происходить распад твердых растворов с образованием двух- или многофазных систем. Подобное яв-.тоние используют для старения металлов, т. е. получения после закалка дисперсноупрочненных сплавов (см. Дасперсноупрочненные материалы), характеризующихся повышенной твердостью, изменением магн. и электр. св-в. В твердых растворах второго рода атомы компонентов отличаются электронным строением и геометрическими характеристиками. В междоузлия металла внедряются атомы неметалла, не изменяя структуры исходного металла (сплава), что предполагает низкую концентрацию внедренных атомов. Твердые растворы внедрения образуют водород, углерод и азот. Содержание углерода в твердом растворе альфа-железа (см. Железо) — 0,025 ат.%, в гамма-железе — 2,03, в твердом растворе ниобия — 0,02 ат.%. Увеличение концентрации усиливает хим. взаимодействие атомов металла и неметалла, изменяет электронную и кристаллическую структуру, вызывает образование внедрения фазы,. Расчет радиусов междоузлий для гексагональных плотноупакованных, гранецентрированных кубических и объемноцентрированных кубических структур позволил сделать вывод о возможности внедрения атомов при гх/гщ < 0,59, где — радиус атома неметалла — радиус ато- [c.487]

Следовательно, это типичный процесс восстановления Аналогично слсдует рассматривать восстановление в тех случаях, когда одновалентный атом или группа атомов замепгается водородом нли другой группой с более выраженными электроположительными свойствами Приведенные примеры показывают, что в процессах восстановления могут происходить изменения электронного строения двоякого рода. [c.16]

Ценную информацию о строении молекул в разл. квантовых состояниях дает изучение углового распределения Э., выбиваемых из молекул при разл. физ. воздействиях, нат. при облучении квантами достаточно высокой энергии либо при столкновениях с Э. (см. Фотоэлектронная спектроскопия). Наличие у Э. спина, приводящее к существованию электронных состояний молекул разл. мультиплетности, и связанного со спином магн. момента позволяет изучать расщепление мультиплетных состояний в магн. поле (см. Электронный парамагнитный резонанс). Со спином Э. связаны и различие св-в диа- и парамагнетиков в магн. поле, ферромагнетизм, антиферромагнетизм и т. д. Св-ва мн. материалов, в частности металлов и им подобньге соед., определяются системой электронов, образующих сюего рода электронный газ (см. Металлическая связь). С коллективными состояния- [c.438]

Рассмотрим электронное строение галогенаренов на примере хлорбензола Атом хлора в силу в 1сокой электроотрицательности проявляет отрицательный индуктивный эффект В го же время, вступая за счет неподеленной пары электронов в сопряжение с я-элек-тронной системой бензольного кольца, он проявляет положительный мезомерный эффект Поэтому галогены ведут себя как ориентан+ы I рода и направляют атаку электрофильного реагента в орто- и паро-положения бензольного кольца. [c.148]

С позиций квантовой механики орбита, по которой электрон движется вокруг ядра, может непрерывно смещаться и, следовательно, электрон может находиться последовательно в любом месте вокруг ядра атома. Если бы удалось зафиксировать движение электрона, быстро вращающегося вокруг ядра, то самые различные его положения были бы отображены в виде электронного облака , подобного тому, которое изображено на рис. 4. Различные электронные облака обладают различной формой, различным распределением электронной плотности и т. д. В зависимости от такого рода различий в электронном строении атомов между ними могут возникать различные ковалентные связи. Различают 0 (сигма)-связи, энергия образования которых равна 62,77 ккал1моль, и я (пи)-связи, энергия образования которых равна лишь 38,39 ккал моль. В соответствии с этим и на разрушение а-связи надо затратить значительно больше энергии, чем на разрушение я-связей. Доугими словами, я-связи обладают значительно меньшей прочностью, чем а-связи. [c.33]

Электронная плотность в атоме рассчитывается на основании того пли иного приближения квантово механики, и вычисленная величина орбитального радиуса в определенной степени связана с используемым методом расчета. Поэтому орбитальные атомные и ионные радиусы нельзя абсолютизировать. В то же время их масштабные соотношения правильно передают общие закономерности электронного строения атомов, их завимзмости, например, от квантовых чисел илр атомных номеров. Из всех известных расчетов такого рода удобнее всего использовать расчеты Дж. Т. Вебера и Д. Т. Кромера iWaber, romer, 1965], поскольку они сделаны для всех алементов (табл. 3,4). [c.27]

Несмотря на то что к настоящему времени уже выполнено большое число работ по исследованию ионизации и диссоциации простых молекул под действием электронного удара, полученная информация все же недостаточно полна для того, чтобы проверить различные теории строения молекул [1]. В последние несколько лет было показано, что обычные методы определения потенциалов появления могут быть заменены методом разностей задерживающих потенциалов (РЗП) [2], который позволяет получить много новых важных результатов. Недавно мы успешно применили метод РЗП для исследования ионизации и диссоциации азота [3, 4], галогеноводо-родов [5] и других молекул [5]. Эти работы показали, что сведения, которые могут быть получены методом РЗП, представляют значительную ценность для понимания электронного строения молекул. Удалось также объяснить смысл некоторых энергий диссоциации. В настоящей статье мы описываем результаты, полученные ири применении метода РЗП для исследования ионизации и диссоциации некоторых молекул, таких, как молекулы кислорода, хлора и иода. Эти молекулы были выбраны потому,что для них имеются спектроскопические данные, которые позволяют пам попять и интерпретировать экспериментальные результаты. В ходе работы были получены новые сведения о молекулах. [c.405]

КвантоБомеханцческие методы, в отллчле от прежних электронных теорий органической химии, давали количественные результаты, но требовали введения в схему расчета нолуэмпирнческнх параметров. В первую очередь эти методы были применены для расчета энергетических характеристик органических молекул н радикалов, а затем для истолкования материала по межатомным расстояниям. С конца 30-х годов начали рассчитывать различного рода индексы атомов и связей, которее можно было коррелировать с химическими и физическими свойствами соединений. С середины 40-х и особенно с 50-х годов наметился определенный поворот к расчету распределения сначала л-, а затем и сг-электронов в органических соединениях, что позволило непосредственно сопоставлять электронное строение органических соединений и их химические свойства. [c.73]

В главе V и в этой главе большое внимание было уделено корреляции различного рода индексов, вычисляемых методами квантовой химии, со свойствами органических молекул и протеканием реакций с их участием. Однако на коллоквиуме в Ментоне перспективность этого пути была некоторыми из выступавших поставлена под сомнение. Заградник указал на их, так сказать, принципиальную недостаточность, поскольку эти индексы в свете результатов,, полученных Современными расчетными методами квантовой химии,, представляются как огромное упрощение теоретического метода>у [88, с. 105]. Хофман поддержал эту точку зрения, и, как он выразился, время индексов реакционной способности уже прошло [88, с. 127]. Наоборот, Додель заявил, что он категорически несогласен с такой оценкой. По его мнению, академическая стадия эры индексов закончилась, но начинается по-настоящему практически важная ее стадия Я хочу сказать, эпоха, когда эти индексы поставят квантовую химию на службу человеку [88, с. 129]. Такая постановка вопроса Доделем не удивительна. Сам он — руководитель французского центра прикладной квантовой механики, и прикладное направление этой науки развивается в первую очередь во Франции. В опубликованной в том же 1970 г. статье, представляющей собою, как сказано в резюме, краткую историю установления с помощью квантовомеханической техники отношений между электронным строением и химической реакционной способностью молекул , Додель еще более определенно говорит о том, что квантовая химия в ближайшем будущем станет все более и более важной для биохимии, химической промышленности и особенно фармакологии [91, с. 217]. [c.183]

Работа Сандорфи оставалась некоторое время единственной в своем роде попыткой применения метода молекулярных орбит к расчету распределения а-электронов в насыщенных соединениях. Вообще этот метод применялся к последним в считанных работах. Укажем в связи с этим еще на статью Иошицуми [69], в которой молекулярная а-орбита представлена как линейная комбинация атомных, а не связевых орбит. Эта работа послужила отправной точкой для теоретических исследований а-электронного строения органических молекул, совсем недавно начатых Фукуи и соавто- [c.380]

Близким строением обладает и молекула я-циклопентадие-нил-гексакис- (рифторметил) -бензол-родия — электронного аналога кобальта (105]. Как и в соединениях кобальта, с атомом родия связаны плоский циклопентадиенильный остаток и четыре атома углерода бензольного цикла, образующие, видимо, [c.146]

Вальтер Гайтлер (род. 1904 г.) — немецкий физик, один нз создателей современной теории химичккой связи. Один из первых начал применять теорию групп в квантовой химии, что дало ему возможность сформулировать основные положения теории электронного строения молекул в рамках метода ВС. Ряд работ Гайтлера посвящен квантовой теории излучения н косми- [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология