Родий энергия расщепления

Блох сформулировал теорию металлической связи, которая в некотором роде является обобщением теории расщепления энерге- [c.117]

Эти метаболические пути служат, с одной стороны, способом расщепления соединений углерода до более простых соединений выделением энергии, а с другой — источником промежуточных веществ, используемых в процессах биосинтеза. Например, в цикле трикарбоновых кислот происходит окисление любых источников У -терода, будь то углеводы, белки или липиды, до диоксида угле-Рода но многие промежуточные соединения в цикле окисления Одновременно являются предшественниками первичных и вторичных [c.405]

Сопряжение химических реакций в открытой системе делает возможным протекание эндергонических реакций, запрещенных в замкнутых системах, так как при этих реакциях возрастает свободная энергия. Мы уже встречались с такого рода процессами — в частности, при образовании белковых цепей. Образование каждой пептидной связи происходит с выделением одной молекулы воды. Так как в клетке вода содержится в избытке, должна превалировать обратная реакция гидролиза пептидных связей. Но, как мы видели, поликонденсация сопряжена с экзергонической реакцией расщепления АТФ (см. гл. 8), и функция диссипации в целом положительна. Сопряжение эндергонических процессов с гидролизом АТФ имеет общее значение в биологии. Посредством сопряжения реализуется универсальная роль АТФ как донора свободной энергии, необходимой для протекания эндергонических процессов. Если бы клетки и организмы были изолированными системами, АТФ не могла бы играть этой роли. [c.316]

Резервные полисахариды. Основные требования, которым удовлетворяют полисахариды этой группы, состоят, по-видимому, в следующем а) построение из моносахаридов, легко поддающихся расщеплению с выделением энергии (см. гл. 13), т. е. из глюкозы или фруктозы б) достаточная разветвленность молекулы, что позволяет проводить быструю мобилизацию резервов путем расщепления многочисленных боковых цепей в) рыхлая конформация молекулы, что облегчает доступ ферментам внутрь гранулы запасного вещества г) построение молекулы по закономерному плану — своего рода замок , который может открыть только специфический фермент. [c.608]

Спин-спиновая релаксация и Т . Ядро может передавать свою энергию соседним ядрам того же рода в результате обмена спином. Это называется спин-спиновой или поперечной релаксацией . Эта релаксация не изменяет населенности спиновых состояний и, следовательно, оставляет неизменным расщепление энергий. Соответствующее время релаксации обычно обозначают Т . Для большинства жидкостей в отсутствие реакции оно сравнимо с (около 1—10 сек). [c.232]

Воздух, свет и другие внешние факторы вызывают преждевременное старение полиэтилена. В результате длительного облучения в полимерной молекуле происходит деструкция, как по С—С связи, так и по С—Н связи. Образующиеся радикалы ускоряют процесс расщепления, молекул. Для предотвращения явлений этого рода к полиэтилену добавляют высокодисперсную сажу, которая поглощает энергию лучей и уменьшает эффективность их действия на молекулы полимера. [c.127]

Как указано в схеме (9.1), при получении свободных радикалов расщеплением (гомолизом) какой-либо связи необходимо ввести в систему ту энергию, которая в свое время выделилась при образовании связи (энергия диссоциации, см. рис. 1.6). Для этого в принципе пригоден любой вид энергии. По роду использованной энергии различают следующие методы создания радикалов [c.586]

Кроме того, если присутствует кислород, например при доступе воздуха к любому раствору, непосредственно из атомов водорода образуются радикалы гидроперекиси Н—0—0 . Однако последующие реакции радикалов Н—О или Н—О—О , образованных с помощью подобного рода реакций с высокой энергией, идентичны другим реакциям, описанным в этой главе. Своеобразной особенностью радиохимических реакций является определенная локализация места первоначального расщепления молекулы с образованием активной частицы оно может находиться в середине массы раствора или твердого вещества, например органического полимера, и даже в клетке живой ткани. [c.48]

Установить однозначные корреляции для энергий молекулярных орбиталей не представляется возможным, так как из-за близости энергий и симметрии атомных орбиталей орбитали С—О могут быть очень похожи на С—С или С—С1. (С подобного рода затруднениями сталкиваются и в ИК-спектроскопии, когда необходимо различить частоты С = С, С=Н и С=0.) Кроме того, могут иметь место заметные расщепления, связанные с орбитальными взаимодействиями. Однако, несмотря на все это, некоторые корреляции типа приведенных на рис. 6.7 и 6.8 установить можно. [c.93]

К заботам об экономии энергии в более широком смысле относятся поиски путей и средств лучшего использования химических структур, образующихся на ранних стадиях переработки сырья. Вспомним, как перерабатывается нефть обычными химическими способами. Сначала молекулы исходного сырья расщепляются при его нагревании. Затем продукты расщепления выделяют в чистом виде. В заключение они вновь объединяются уже в целевой продукт. Очевидно, было бы лучше, как можно больше структур, образованных уже на первой стадии, использовать непосредственно, не подвергая их дальнейшему разделению. Примером удачного решения такого рода служит разработанный в ГДР метод Парекс . Смесь нормальных парафинов (Сю—С22) прямо из нефти адсорбируется синтетическими цеолитами (молекулярными ситами) и применяется для производства биологически активных моющих средств, эмульгаторов и белковых концентратов (вместо окружного пути через этилен). [c.60]

Скорость процессов такого рода определяется, по-видимому, стадией расщепления комплексов, так как их энергия активации по величине близка к энергии водородной связи [361, 68]. Отсюда следует, что перемещение водорода в водородных связях рассматриваемого типа требует меньшей энергии активации, чем разрыв связей. Такой вывод согласуется с данными Самойлова [798], нашедшего, что в системе [c.229]

Для сравнения на рис. 16.12 показан спектр РФС газообразного О2. Видно, что пик 1х-кислорода также расщепляется, в этом случае из 1,1 эВ. Это расщепление связано не с различием в энергиях молекулярных орбиталей 1ха и кислорода, которое, согласно расчетам, мало. Напомним, что в случае N2 расщепление такого рода не наблюдалось. Более того, если исходить из отношения 1хст 1 ст , отношение [c.343]

В первых опытах по искусственному расщеплению ядер использовались а-частицы. Выходы таких реакций были чрезвычайно малыми. Например, из 100 000 а-частиц, проходящих через облучаемый материал, приблизительно только одна вызывала расщепление атомного ядра. Небольшие выходы объясняются отталкиванием одноименно заряженных ядер мишени и а-частиц. Отталкивание растет с увеличением порядкового номера бомбардируемого элемента. Поэтому а-частицы, получаемые от природных радиоактивных элементов (с энергией 2—7 МэВ), уже не расщепляли элементы, следующие за кремнием. Для осуществления ядерных превращений с более тяжелыми ядрами потребовались частицы с большими энергиями, Для расщепления ядра урана нужны а-частицы с энергией больше 20 МэВ. Создание различного рода ускорителей (циклотро- [c.416]

Ценную информацию о строении молекул в разл. квантовых состояниях дает изучение углового распределения Э., выбиваемых из молекул при разл. физ. воздействиях, нат. при облучении квантами достаточно высокой энергии либо при столкновениях с Э. (см. Фотоэлектронная спектроскопия). Наличие у Э. спина, приводящее к существованию электронных состояний молекул разл. мультиплетности, и связанного со спином магн. момента позволяет изучать расщепление мультиплетных состояний в магн. поле (см. Электронный парамагнитный резонанс). Со спином Э. связаны и различие св-в диа- и парамагнетиков в магн. поле, ферромагнетизм, антиферромагнетизм и т. д. Св-ва мн. материалов, в частности металлов и им подобньге соед., определяются системой электронов, образующих сюего рода электронный газ (см. Металлическая связь). С коллективными состояния- [c.438]

Под воздействием давления водорода, температуры и катализатора в процессе гидрокрекинга протекают реакции гидрогено-лиза гетероорганических соединений азота, серы и кислорода, гидрирования полиароматических структур, раскрытия нафтеновых колец, деалкилирования циклических структур, расщепления парафинов и алкильных цепей, изомеризации образующихся осколков, насыщения водородом разорванных связей. Превращения носят последовательно-параллельный характер и обуславливаются пр родой соединений, молекулярной массой, энергией разрываемых связей, каталитической активностью катализатора и условиями процесса. [c.84]

Фотохимическая реакция. Энергия, принятая веществом при поглощении кванта света видимой или ультрафиолетовой области спектра, составляет 170—840 кДж-моль и тем самым превосходит энергию активации многочисленных элементарных реакций (см. раздел 1.5.7). Электрон, находящийся на более высокой МО, легче способен отщепляться, тем самым вещество оказывается более склонным к окислению. Поскольку боле высокая МО является аитисвязывающей, химические связи при электронном возбуждении становятся менее прочными. Это приводит к гомолитическому расщеплению связей (фотолиз), а также к образованию новых соединений. Фотохимические реакции такого рода характеризуются квантовым выходом [c.768]

ЧТО резонанс, ответственный за появление ароматичности и за расщепление состояний (табл. 10), намного меньше, чем предсказывает простой метод ВС, и заметно больше, чем это следует из простого метода МО. Подробное исследование [15] приводит к значениям, примерно втрое меньшим значений, полученных методом ВС, т. е. около 10 ккал/моль для энергии резонанса. При этом необходимо постоянно помнить, что данные такого рода не очень точны и что энергия резонанса может быть даже еще меньше. Так, другая оценка [37] еще больше уменьшила расщепление в табл. 10. Возможно, что в действительности основным состоянием является триплетное 2 би-радикальное, хотя в настоящее время это и не кажется особенно вероятным. Более сложные псевдоароматические молекулы не исследовались таким методом. Экстраполяция расчета цикло-бутадиена иодоказывает, что энергии резонанса значительно меньше тех, которые получаются ортодоксальным методом. Действительно, реальным значением классификации на основе симметрии основного состояния является то, что несимметричные молекулы образуют особый класс и не аналогичны нормальным ароматическим молекулам. Возможность написания для таких молекул нескольких структур не имеет ясного энергетического значения и не указывает на ароматичность. [c.43]

При фотоизомеризации мс-бутеиа в присутствии в качестве светореагирующей добавки ртути все особенности реакции можно объяснить возникновением колебательно возбужденных триплетных промежуточных соединений в результате передачи энергии от возбужденных атомов ртути подобный процесс можно провести в присутствии бензола, хотя в этом случае в экспериментальных результатах не проявляется различие между синглетным и триплетным механизмом [23]. Фотохимические реакции такого рода часто усложняются, однако, расщеплением связей с образованием свободных радикалов, что приводит к продуктам дальнейших перегруппировок [24]. [c.210]

Для того чтобы выявить последовательность химических реакций, составляющих тот или иной метаболический путь, можно воспользоваться тремя главными экспериментальными подходами. Первый из них, наиболее прямой, заключается в изучении метаболического пути in vitro (в пробирке), т. е. не в самой живой ткани, а в ее бесклеточном экстракте, сохраняющем способность катализировать весь исследуемый процесс в целом. Еще в середине прошлого века стало, например, известно, что дрожжи сбраживают глюкозу до этилового спирта и СО2. Однако изучение отдельных стадий этого метаболического пути, поставляющего анаэробным дрожжевым клеткам почти всю необходимую им энергию, началось по-настоящему только с 1898 г., когда Эдуард Бухнер обнаружил, что отжатый из дрожжей сок, не содержащий живых клеток, тоже способен сбраживать глюкозу до этилового спирта и СО2 (разд. 9.1). Позже выяснилось, что брожение в таких экстрактах происходит лишь при добавлении неорганического фосфата и что по мере потребления глюкозы этот фосфат исчезает из экстракта. Оказалось, что в среде накапливается при этом какое-то фосфорилиро-ванное производное гексозы, обладающее всеми теми свойствами, какими должен обладать один из промежуточных продуктов на пути превращения глюкозы в этиловый спирт и СО2. После того как этот промежуточный продукт был идентифицирован, в дрожжевом экстракте удалось обнаружить фермент, превращающий его в другой продукт. Этот последний в свою очередь был выделен и идентифипдрован. Таким образом, идентифицированными оказались уже два промежуточных продукта расщепления глюкозы. Добавляя к эстрак-там ингибиторы ферментов, исследователи добивались накопления других промежуточных продуктов. В конце концов благодаря комбинированию такого рода приемов удалось выделить и идентифи- [c.391]

Радиоактивный кислород. При действии на азот дейтонов с энергией, превышающей миллион электрон-вольт, одновременно идет несколько процессов расщепления один из них приводит к образованию радиоактивного вещества с периодом полураспада 126 5 сек., испускающего позитроны. Как показывают следующие опыты, это вещество является возможно изотопом кисло-рода. Проба воздуха, активированного дейтонами,. смешивалась с водородом и пропускалась над платинированным асбестом при 500° и через хлоркальциевую трубку. Эмиссия позитронов полностью переходила к осушающему реактиву. Если платинированный асбест не нагревать, то радиоактивность проходит в форме газа насквозь. Ясно, что радиоактивный элемент не является углеродом или азотом в виде окислов, иначе продукты их кata-лизированной реакции с водородом не абсорбировались бы хлористым кальцием. [c.36]

Представим себе центральный атом, обладающий суммарным зарядом и электронными орбиталями, которые мы можем характеризовать определенными энергетическими уровнями. Например, у иопов переходных металлов имеются -орбитали, содержащие пять вырожденных подуровней, т. е. уровней с одинаковой энергией. Под влиянием электростатического или кристаллического поля лигандов эти уровни изменяют свое положение. Происходит своего рода поляризация орбиталей, и их энергетические уровни приобретают новое положение в соответствии с их квантово-механическими свойствами. Это новое положение находится в прямой зависимости от структуры комплекса — октаэдрической, тетраэдрической, плоской, — т. е. от симметрии поля лигандов. Например, под влиянием октаэдрического поля наблюдается расщепление пяти -подуровней атомов переходных металлов на два подуровня с более высокой энергией, чем [c.146]

Это тот же переход, который используется в теории кристаллического ноля для объяснения спектров поглощения в видимой и ближней ультрафиолетовой областях. Параметр Л использован здесь вместо параметра IODq. Для уровней МО тетраэдрического комплекса (рис. 2.14) также характерна определенная разность энергий А между частично заполненными и разрыхляющими уровнями. В этом случае величина А в два раза меньше, чем для октаэдрического комплекса [84]. Нетрудно показать, что число энергетических уровней, в которых участвуют d-электроньт, в схеме МО такое же, как и в модели кристаллического поля (рис. 2.4). Расщепления энергетических уровней такого рода определяются только симметрией молекулы и симметрией d-орбиталей центрального атома, поскольку рассматривается лишь число уровней [85]. Результат не зависит от того, вызван ли он электростатическим полем или образованием ковалентной связи. Однако величина расщеплений и порядок уровней могут существенно отличаться. Теорию МО, примененную к комплексам металлов, обычно называют теорией поля лигандов. Это подчеркивает ее связь с теорией кристаллического поля. [c.92]

При поглощении кванта уже в первом максимуме, расположенном в видимой области (около 570 нм), молекуле гемина подводится энергия в 50 ккал./моль, которая полностью преобразуется во внутримолекулярные вибрации, как об этом свидетельствует отсутствие у гемина флуоресценции. Достаточно небольшой части этой энергии, чтобы вызвать отщепление СО [6]. Вибрационная энергия будет подводиться к связи гемин—СО с избытком нри поглощении квантов еще большей величины в максимумах ультрафиолетового спектра гемина. Этим объясняется необычное для фотохимических реакций распада постоянство квантового выхода, сохраняющего значение, равное единице, на широком протяжении спектра поглощения гемина, начиная от видимой области. Усиление выделения СО под действием света, поглощаемого гелшном, следует с этой точки зрения трактовать как своего рода внутренний разогрев молекулы, доставляющий на вибрацию связи гемин—СО требующуюся сравнительно небольшую энергию диссоциации. Как известно, расщепление валентной связи даже в сложных молекулах происходит не непосредственно при подведении электронной энергии возбуждения, а только в последующем процессе преобразования энергии возбуждения в движение ядер. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология