Родий окислительно-восстановительные потенциалы

Инертный проводник I рода (например, Р1), находящийся в контакте с равновесной системой (1), становится электродом данного полуэлемента —приобретает определенный потенциал, называемый окислительно-восстановительным (редокси-потенциал). Знак и величина его измеряются по отношению к нормальному водородному [c.327]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал у кобальта отрицательный, 1. е. кобальт — неблагородный металл. Родий и иридий — благородные металлы. [c.368]

Небольшое видоизменение механизма, указанного в пункте 5, состоит в том, что сочетаются изменения в термодинамических свойствах иона металла со связыванием субстрата в активном центре. Хорошие примеры дают два фермента, содержащие железопорфирины. Связывание субстрата триптофан-2,3-диоксигеназой увеличивает константу образования комплекса с СМ ионом Ре примерно в 100 раз, а константу образования комплекса с СО ионом Ре примерно в 50 раз образование комплекса Ре Ог удается наблюдать только в присутствии субстрата [101]. Связывание камфоры камфора-5-монооксигеназой сопровождается изменением числа неспаренных электронов от одного до пяти (одновременно меняются спектры поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях и спектры ЭПР) и смещением окислительно-восстановительного потенциала от —0,38 до —0,17 В [221]. На этом может быть основан сложный механизм, способствующий образованию чрезвычайно реакционноспособного интермедиата только в присутствии субстрата. Другой пример такого рода дают реакции изомеризации координированных лигандов (разд. 10.2). [c.240]

Металлические электроды первого рода представляют собой металлическую пластинку или проволоку, погруженную в раствор хорошо растворимой соли этого металла. Электроды из серебра, ртути, кадмия и некоторых других металлов обратимы и дают воспроизводимые результаты. Однако для многих металлов, таких, как хром, кобальт и других, это не характерно и электроды из этих металлов в качестве индикаторных не используются, так как не дают достаточно воспроизводимых результатов. У многих электродов воспроизводимость значительно улучшается, если использовать не просто металл, а его амальгаму. Это амальгамные электроды. Особое место среди индикаторных электродов занимают редокс-электро-ды, служащие для измерения окислительно-восстановительного потенциала системы. В качестве редокс-электродов используются благородные металлы платина, золото, иридий или графит. Потенциал таких электродов зависит от отношения концентраций (активностей) окисленной и восстановленной форм редокс-пары. [c.193]

Обычно, чтобы обеспечить 100%-ный выход по току вспомогательный реагент берут в 1000-кратном избытке по отношению к определяемому веществу. Вспомогательный реагент служит своего рода окислительно-восстановительным буфером, препятствующим смещению электродного потенциала до таких значений, при которых возможны другие нежелательные электрохимические процессы. [c.163]

При протекании реакции второго рода возникает окислительно-восстановительный потенциал между восстановленной и окисленной формой вещества. Например, при погружении металла в раствор его соли возникает определенный потенциал между ионами металла, перешедшими в раствор, и самим металлом [c.105]

Механизм воздействия озона на вещества. Как указывалось выше, озон имеет высокий окислительно-восстановительный потенциал, что является главной причиной его активности по отношению к различного рода загрязнениям воды, включая микроорганизмы. При диспергировании озона в воду осуществляют два основных процесса — окисление и дезинфекция (рис. 2). Кроме того, происходит значительное обогащение воды растворенным кислородом. [c.8]

Фоновые геохимические структуры ландшафта легко восстанавливаются из почвенной карты, Каждый из почвенных типов (подтипы, виды, роды) характеризует тот или иной тип геохимической миграции элементов, тип увлажнения (промывания), иногда глубину и состав грунтовых вод, реакцию почвенного раствора, величину и годовые колебания окислительно-восстановительного потенциала, наличие геохимических барьеров (карбонатный, гипсовый, солевой, [c.46]

Согласно правилу Лютера, потенциала простого окислительно-восстановительного электрода можно выразить через соответствующие потенциалы электродов 1 рода [c.78]

Инертный проводник I рода (например, Р1), находящийся а контакте с равновесной системой (1), становится электродом данного полуэлемента — приобретает определенный потенциал, называемый окислительно-восстановительным (редокси-потен-циал). Знак и величина его в первую очередь зависят от соотношения между электроноакцепторной активностью окисленной формы данного атома или иона (ОФ) и их способностью быть донором электронов в виде восстановленной формы (ВФ). [c.163]

Заметим, что стандартный водородный электрод не является окислительно-восстановительным электродом, а относится к так называемым электродам первого рода, потенциал которых зависит от активност и соответствующих катионов (в данном сл чае — катионов водорода). [c.149]

Решение. Потенциал платинового электрода — электрода третьего рода — определяется природой сопряженной окислительно-восстановительной пары и концентрацией ее окисленной и восстановленной форм. В данном растворе имеется пара [c.106]

Металлические электроды, чувствительные к ионам, при погружении в раствор образуют окислительно-восстановительную систему. Например, в системе Ад потенциал электрода зависит только от концентрации (активности) катиона в растворе. Такие электроды называются электродами первого рода. К ним относятся ртутные, серебряные электроды, группа амальгамных электродов и другие металлические электроды. [c.105]

Металл, погруженный в раствор соли этого же металла, образует определяющую потенциал электрода окислительно-восстановительную систему. В такой системе потенциал электрода определяется только относительно концентрации (активности) катионов в растворе. Электроды такого типа называют электродами первого рода. К ним относятся ртутные, серебряные электроды, группа амальгамных электродов и другие металлические электроды. [c.182]

Для подобного рода расчета не требуется новых правил пользования значениями окислительно-восстановительных потенциалов достаточно применить уже известные общие сведения о константах равновесия, и с их помощью можно получить необходимые результаты. Так, допустим, что поставлена задача определить константу равновесия для реакции, при которой происходит окисление металлической меди до меди (I), а данные табл. 37 не содержат потенциала для электронной реакции [c.530]

Принципиально для конструирования гальванического элемента и яревращения убыли изобарно-изотермического потенциала — ДОг лри электрохимическом процессе в электрическую форму энергии можно использовать любую окислительно-восстановительную реакцию ионного типа. Рассмотрим работу никелево-цинкового (N1—2п) гальванического элемента (см. рис. 27). Электрический ток в нем возникает вследствие окислительного процесса, протекающего на границе Zn — раствор, содержащий ион Zп + (на цинковом электроде), и восстановительного на границе N1 — раствор, содержащий ионы N 2+ (на никелевом электроде). Цинковая и никелевая пластинки, опущенные в растворы своих солей, посылают в раствор разное количество ионов. Прн установившемся равновесии разность потенциалов на границах 2п — раствор и N1 — раствор по величине ле равна одна другой. Поверхность цинка имеет больший отрицательный заряд, чем поверхность никеля. Цинк обладает большей способностью посылать свои ионы в раствор, чем никель. При процессе 2п = 2п +-Ь2е —ЛОт больше, чем —АСг при процессе N1 = = Ы12+-(-2( . Когда цинковую пластинку с никелевой соединяют -проводником первого рода — медью, электроны с цинка перетекают а никель. Равновесие двойного электрического слоя на никелевом электроде нарушается, электродный процесс принимает обратное направление, иоиы N1 + из раствора переходят на никелевую пластинку. Нарушенное равновесие восстанавливается за счет того, что в раствор поступает новая порция ионов Zn + и разряжается эквивалентное число ионов N1 +. Снова возникает разное количество зарядов на цинковой и никелевой пластинках и переход электронов и т. д. В итоге на цинковом электроде протекает окислительный процесс Zп = Zп2+-t-2e(Zn). Электроны от цинковой пластинки переходят к никелевой 2e(Zn)- 2e(Ni). На никелевом электроде идет восстановительный процесс N +- -26(Ni) = N1. Запись пе(Ме) указывает, что электроны остаются в металле. [c.124]

Различают активные и инертные металлические электроды [1]. Активные металлические электроды изготовляют из металлов, образующих восстановленную форму обратимой окислительно-восстановительной системы (Ag, Pb, u, d). Потенциал такого электрода является функцией активности собственных ионов в растворе, например для серебряного индикаторного электрода (Ag" + е о Ag). Такие электроды называют электродами I рода. [c.348]

Кривая титрования, аналогичная изображенной на рис. 40, может быть использована для выбора окислительно-восстановительного индикатора. В табл. 8 даны характерные потенциалы для некоторых индикаторов такого рода. Индикатор будет пригодным, если величина его потенциала совпадает с одной из точек вертикального участка кривой. [c.63]

Сурьмяный электрод, являющий собой пример электрода второго рода, также используют для измерения pH. Он состоит из сурьмяного прутка, окисленного с поверхности. Ответственной за потенциал этого электрода окислительно-восстановительной реакцией является [c.66]

Потенциал электродов зависит от рода данной окислительно-восстановительной смеси, от концентраций окисленной и восстановленной формы, согласно весьма важному уравнению [c.471]

Электроды делят на электроды первого и второго рода, газовые, амальгамные и окислительно-восстановительные. Особым видом электродов является стеклянный электрод, в котором скачок потенциала возникает вследствие ионообменной адсорбции. [c.185]

Функция фумарата не сводится к роли простого акцептора, взаимодействующего с NADH2, который образуется при окислении гексоз. Для пары фумарат/сукцинат окислительно-восстановительный потенциал E = — 30 мВ. Фумарат может акцептировать электроны, которые поставляются переносяпщми водород коферментами и уже прошли часть пути по дыхательной цепи поэтому он делает возможным окислительное фосфорилирование. Такого рода фосфорилирование с фума-ратом в качестве конечного акцептора электронов можно отнести [c.322]

Платиновые металлы чрезвычайно устойчивы против коррозии. Они ке растворяются в кислотах и только палладий и платина растворимы В царской водке и в концентрированных горячих HNOз а Н2504. Все металлы семейства платиновых имеют высокое положительное значение окислительно-восстановительного потенциала. Несмотря на это, многие из металлов характеризуются заметно выраженным сродством к кислороду. При нагревании рутений, осмий, родий и иридий соединяются с кислородом. Осмий в раздробленном состоянии медленно реагирует с кислородом при обычной температуре, образуя при этом бесцветный 0з04 палладий вступает в реакцию с трудом, а платина с кислородом не взаимодействует. Все платиновые металлы при нагревании соединяются с фтором и хлором, кроме родия, который устойчив к действию даже фтора. Металлы семейства легко выделяются в мелко раздробленном состоянии из растворов их солей при действии восстановителей. При этом они приобретают высокую активность в качестве катализаторов реакций окисления и гидрирования, особенно порошки палладия и платины, растворяющие значительные количества водорода в атомной форме. В соединениях элементы семейства платины встречаются в различных состояниях окисления. При этом максимальная и характерная валентность (выделена полужирным [c.375]

И па констаиты диссоциации замещенных карбоновых кислот ферроцена ХС5Н4реС5Н4СООН. В первой реакции заместители уменьшают потенциал окисления, если это электронодонорные заместители, и направляют электрофильное замещение в то же циклопентадиенильное ядро, где находятся сами (X в этом случае — ориентанты первого рода). Если же это электроноакцепторные заместители, то окислительно-восстановительный потенциал повышается. Логарифмы этих потенциалов (ординаты) ложатся на прямую, если по оси абсцисс отложить константы Тафта для ряда заместителей X (уравнение Гамметта [c.457]

Кислород почти не оказывает вредного воздействия на развивающиеся микроорганизмы, у которых протекает активный процесс обмена веществ. У покоящихся культур чувствительность к кисло-" роду резко возрастает. С повышением окислительно-восстановительного потенциала, что происходит при проникновении кислорода в клетку, инактивируются некоторые ферментные системы и снижается жизнедеятельность культуры. В результате удаления из клеток кислорода значительно сохраняется нх жизнеспособность. Это используется для высушивания культур в за.адороженном состоянии под вакуумом и хранении их в среде азота. Жидкие культуры рекомендуется также хранить в лакмусовом молоке с мелом в герметически закупоренных сосудах. [c.94]

Предположим, что имеется окислительно-восстановительная система Ox-f -f Red, потенциал которой способен при-шшать произвольные значения. В соответствии с этим фигуративная точка, изображащая систему, на потенциал — рН-диаграмме может находиться ниже прямой d, в интервале между прямыми d и аЬ, или, наконец, выше прямой аЬ. В первом случае потенциал окислительно-восстановительной системы более положителен, чем потенциал обратимого кислородного элект- рода, в последнем — он отрицательнее обратимого потенциала водородного электрода. При взаимодействии с такими окислительно-восстановительными системами вода является термодинами- чески неустойчивой и распадается на свободный кислород и водородные ионы в одном случае, на водород и ионы гидроксила — в другом. Прямые же аЬ и d ограничивают область потенциалов, в которой вода термодинамически стабильна. [c.241]

На рис. 40 слева изображены парциальные кинетические кривые электрохимических процессов, протекающих с участием ионов металла и Н-ионов на сложном электроде. Вверх по оси ординат отложены более отрицательные значедия потенциала. Поэтому равновесный потенциал в системе металл—ионы металла располагается выше, а равновесный потенциал во второй окислительно-восстановительной системе, в которой участвуют водород и Н-ионы, находится несколько ниже. Налево от оси ординат отложены значения скорости анодного процесса ионизации металла и водорода, направо -скорость катодных процессов разряда ионов металла и водо.-рода. Сплошные линии, проведенные через точкй равновесных потенциалов в обеих системах изображают поляризационные кривые, характеризующие зависимость потенциала мег талла и водородного электрода от внешиего тока. [c.137]

Потенциал электрода второго рода (например, Ag Ag I, (а М)КС1) возникает также в результате окислительно-восстановительного процесса [c.396]

Примером такого рода является янтарно-фумаровая система, которая не принадлежит к числу электрохимически активных. Борсук и Шотт [39] уточнили ранние исследования Тунберга [40] и Лемана [41], показав, что янтарно-фумаровую систему можно заставить прийти в состояние истинного равновесия при введении метиленовой голубой или индиготетрасульфоната, если воспользоваться энзимом бычьего сердца в качестве катализатора. Электрод из благородного металла, погруженный в такой раствор, ведет себя во всех отношениях как обратимый электрод. Если, однако же, не добавить красителя, то не удается обнаружить измеримого потенциала. Объяснить это можно, повидимому, следующим образом. Окислительно-восстановительная система в контакте с электродом будет вести себя как электромоторно обратимая лишь в том случае, если она достаточно подвижна для того, чтобы электроны, которые отводятся из элемента при мгновенном включении цепи, связывающей его с потенциометром, немедлен1ю восполнялись. Между тем, хотя янтарно-фумаровая система достаточно активируется энзимом, чтобы медленно приходить в равновесие с системой краситель-лейкооснование, она все же не приобретает при зтом достаточной [c.284]

Независимо от того, насколько справедливы эти предположения, опыт показывает, что во многих случаях такого необратимого восстановления на полярограмме получается гладкая 5-образная кривая и наблюдается надлежащий сдвиг потенциала восстановления. Это является важным указанием на то, что фактически измеряемая стадия восстановления может являться обратимым процессом. Среди работников, занимающихся полярографией, создалась обычная, но достойная сожаления практика называть подобного рода реакции восстановления обратимыми реакциями. Между тем, полярографический метод дает хороший способ выяснения, является ли данная реакция окисления-восстановления истинно-обратимой реакцией [48]. Этот способ основан на наблюдении, сделанном при изучении хинон-гидрохиноновой системы [47], что если капельный ртутный электрод использовать сначала в качестве катода в растворе хинона, а затем в качестве анода в растворе гидрохинона, то оба полуволновых потенциала оказываются идентичными. Это свойство может служить очень удобным критерием для определения обратимости окислительно-восстановительной системы. Если такие две операции не дают одного и того же полуволнового потенциала, то реакция в этом случае термодинамически необратима. Такого рода способ проверки ограничивается, к сожалению, тем, что наивысший потенциал, достижимьп на ртутном электроде Е , составляет всего лишь 0,65 вольт. [c.287]

Общая теория гальванических элементов и собственных потенциалов отдельных электродов, изложенная в ряде предыдущих параграфов, позволила вывести уравнения, связывающие величину э. д. с. элемента или потенциала электрода с концентрацией веществ, непосредственно участвующих в окислительно-восстановительной реакции. Изменение концентраций участников реакции вызывает изменение выражения под логарифмом и, следовательно, приводит к изменению величины э. д. с. Собственные потенциалы металлов зависят от концентрации катионов этих металлов в растворе, но не зависят от концентрации анионов. Так, например, если серебряный электрод находится в растворе AgNOз, то концентрация (активность) [Ag ] определяет величину фдв. Добавка к такому раствору какой-нибудь другой соли азотной кислоты, например ЫаМОз, приводящая к увеличению концентрации аниона КОз, не должна сказываться непосредственно на величине фАе. Такие электроды называют обратимыми относительно катиона или электродами первого рода. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология