Ртуть окислительно-восстановительные потенциалы

Чем ниже окислительно-восстановительный потенциал, тем легче металл растворяется в воде и кислотах. Так, напри мер, при рассматривании ряда окислительно-восстановительных потенциалов Са=—2,87 в 2п——0,762 в Си=+0,167 в Hg= +0,854 в Аи= + 1,7 в легко убедиться, что наименьшим окислительно-восстановительным потенциалом обладает кальций (—2,87 в) наивысшим—золото (- -1,7б). И действительно, кальций растворяется не только в кислотах, но и в воде, а золото не растворяется ни в воде, ни в кислотах. Цинк, потенциал которого отрицательный, побольше потенциала кальция, уже не растворяется в воде, но растворяется в соляной, серной и азотной кислотах. Медь и ртуть, окислительно-восстановительный потенциал которых является положительной величиной, не растворяются в соляной, серной и азотной кислотах с выделением водорода. Это объясняется тем, что ионы водорода не в состоянии окислять металлы, обладающие положительным потенциалом. Такие металлы, как Си, Hg, окисляясь азотной и серной кислотами, способны восстанавливать их соответственно до окислов азота и сернистого газа. [c.413]

Способность ртути образовывать амальгамы, а также высокое перенапряжение водорода на этом металле позволяют проводить избирательное восстановление на ртутном катоде. В этом методе катодом служит слой ртути. Регулируя катодный потенциал, можно при анализе кислого раствора установить любой необходимый окислительно-восстановительный потенциал. [c.369]

Окислительно-восстановительный потенциал электрода формальдегид/метанол (метиловый спирт), очевидно, из-за слишком малой плотности тока обмена не известен. Однако при катодном восстановлении на ртути протекает суммарная электродная реакция [c.540]

Однако водородный электрод является громоздким и он менее удобен в работе, чем стеклянный электрод, так как очень легко отравляется соединениями, содержащими серу, ртуть или мышьяк. Кроме того, он может восстанавливать исследуемое вещество. Водородный электрод чаще всего применяется для потенциометрического титрования веществ, величина рКа которых превышает 11, т. е. в области, где стеклянный электрод является менее точным. Водородный электрод нельзя применять в присутствии веществ, способных окисляться или восстанавливаться, так как в этом случае он будет регистрировать значение окислительно-восстановительного потенциала. Прибор собирают так, как показано на рис. 2.1, но вместо стеклянного электрода используют водородный и вместо тока азота пропускают водород на конец водородного электрода. (В другом типе электрода водород поступает в стеклянную трубку, в которой находится платиновая проволока). Необходимо, чтобы пробка сосуда для титрования была плотно подогнана и имела дополнительное отверстие для трубки, которая служит для отвода водорода из помещения, через промежуточную склянку. [c.46]

Металлические электроды первого рода представляют собой металлическую пластинку или проволоку, погруженную в раствор хорошо растворимой соли этого металла. Электроды из серебра, ртути, кадмия и некоторых других металлов обратимы и дают воспроизводимые результаты. Однако для многих металлов, таких, как хром, кобальт и других, это не характерно и электроды из этих металлов в качестве индикаторных не используются, так как не дают достаточно воспроизводимых результатов. У многих электродов воспроизводимость значительно улучшается, если использовать не просто металл, а его амальгаму. Это амальгамные электроды. Особое место среди индикаторных электродов занимают редокс-электро-ды, служащие для измерения окислительно-восстановительного потенциала системы. В качестве редокс-электродов используются благородные металлы платина, золото, иридий или графит. Потенциал таких электродов зависит от отношения концентраций (активностей) окисленной и восстановленной форм редокс-пары. [c.193]

Физический смысл уравнения (43) следующий если восстановленная форма вещества не поступает в ртутную каплю, образуя амальгаму, то потенциал полуволны есть не что иное как нормальный окислительно-восстановительный потенциал данной системы, зависящий не от концентрации определяемого вещества, а от его природы. Если же разрядившиеся ионы металла растворяются в ртути, образуя амальгаму, то потенциал полуволны является нормальным потенциалом амальгамного электрода д, которому соответствует уравнение [c.344]

В ЭТОМ ряду наименьшим окислительно-восстановительным потенциалом обладает кальций (—2,87 в), наивысшим—золото (- 1,68 в). И действительно, кальций растворяется не только в кислотах, но и в воде, а золото не растворяется ни в воде, ни в кислотах. Цинк, потенциал которого отрицательный, но меньше потенциала кальция, уже не растворяется в воде, но растворяется в соляной, серной и азотной кислотах. Медь и ртуть, окислительно-восстановительные потенциалы которых положительны, не растворяются в соляной, серной и азотной кислотах с выделением водорода. Это объясняется тем, что ионы водорода не окисляют металлы, обладающие положительным потенциалом. Такие металлы, как Си, Hg, окисляясь азотной и серной кислотами, способны восстанавливать их соответственно до окислов азота и сернистого газа. [c.564]

Совершенно логично считать, что железо присутствует в цитохромах и ферредоксинах, поскольку окислительно-восстановительный потенциал пары Ре - /Ре2+ имеет значение, соответствующее области потенциалов, в которой протекают биологические процессы. Наоборот, ртуть является для организма ядом, поскольку необратимо связывается с ферментами, подавляя их активность. [c.603]

Ртутный капельный электрод имеет следующие недостатки а) анодное растворение ртути (Hg, —2e->Hg2+), которое ограничивает используемый потенциал величиной +0,70 в в самых благоприятных условиях, т. е. при отсутствии ионов, осаждающих ионы ртути (I) или ртути (II) или связывающих их в комплексы. Так, например, в 1 М растворе хлорида окислительно-восстановительный потенциал ртути снижается на 0,30 в б) существование значительного остаточного тока в) появление максимумов на полярографических кривых i=f(E). [c.423]

При анодном растворении амальгамы висмута в концентрированной хлорной кислоте наблюдается накопление частиц одновалентного висмута [23]. Как и в случае одновалентной меди, сопряженное окисление и восстановление ионов 1п" и Вг" на металлической поверхности в отсутствие внешнего тока приводит к их гетерогенному диспропорционированию и к выделению соответствуюшего металла на этой поверхности [5, 6, 23, 24]. Как было показано [51, это явление необходимо учитывать при определении концентрации НВЧ путем измерения окислительно-восстановительного потенциала индикаторного электрода из индифферентного металла (платина, ртуть) 119, 25, 26]. Так, при введении индикаторного платинового электрода в раствор, содержащий металлический электрод (медь, кадмий, свинец) и одноименные ионы металла, потенциал индикаторного электрода совпадает с потенциалом основного металлического электрода [27]. Этот интересный эффект, свидетельствующий, по-видимому, о появлении в растворе соответствующих одновалентных ионов, может быть истолкован не только как результат установления на платиновом электроде окислительно-восстановительного равновесия [c.67]

Железо(III) успешно титруется нитратом ртути (I) в присутствии роданида калия. Этот метод был разработан В. М. Тараян в 1958 г. как обычный титриметрический метод — так называемый меркурометрический — и впоследствии применен для амперометрического титрования железа (III) [6]. Присутствие роданида необходимо для понижения окислительно-восстановительного потенциала системы Hg +/Hg+ для того, чтобы обеспечить восстановление железа (III). Аналогичный метод, но не с нитратом, а с перхлоратом ртути(I) разработан для определения очень малых количеств железа(III) и других ионов [7, 8], в частности феррицианида [9]. [c.144]

Для системы 2Hg +/Иg2 окислительно-восстановительный потенциал равен 0,91 в. Следовательно, ион N 2+ является сильным окислителем. Он окисляет 5г 2+, Ре2+ и др., восстанавливаясь при этом в Hg или в металлическую ртуть. [c.450]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Sn +/Sn равен 0,15 в поэтому ион Sn + восстанавливает окислители с большим окислительно-восстановительным потенциалом. Так, хлорид олова (II) восстанавливает ионы Fe до Fe2+, арсенаты до арсенитов, хроматы до солей трехвалентного хрома, соли двухвалентной ртути до солей одновалентной ртути, а последние—до металла. Станниты в щелочном растворе восстанавливают ионы Bi3+ до металла. [c.509]

Заслуживает внимания электрохимический способ с использованием разбавленной амальгамы натрия [57, 58]. Двуокись хлора, взаимодействуя с натрием, образует хлорит натрия. Чтобы исключить дальнейшее восстановление хлорита до хлорида, в циркулирующую смесь необходимо вводить большие количества ртути, что позволяет поддерживать в растворе требуемый окислительно-восстановительный потенциал. [c.76]

При выборе электролита важно учитывать стойкость ртутного комплекса (табл. 3.3), валентность ртути, значение равновесного окислительно-восстановительного потенциала (табл. 3.4), который определяет агрессивность [c.117]

Наибольшее применение получили комплексные йодид-ные электролиты ртути, имеющие нейтральную среду, близкий к нулю окислительно-восстановительный потенциал (табл. 3.4) и прочный комплекс (малая константа нестойкости, табл. 3.3), что облегчает анодный процесс растворения ртути, уменьшает анодную пассивацию электрода. [c.117]

В соответствии с табл. 3.7 в кислых электролитах ртути железо, никель и вольфрам окисляются как ионами ртути, так и ионами водорода. Платина, имея высокий окислительно-восстановительный потенциал, должна быть самым устойчивым конструкционным материалом в ряду металлов Р1> >Н1>Ре. Однако по химической стойкости в электролитах ртути она уступает вольфраму (см. табл. 3.5). Противоречивое поведение платины было объяснено растворением ее в электролитах ртути по механиз- [c.125]

Фильтрование под давлением высокочистого инертного газа (аргон, гелий, азот) — более предпочтительная операция по сравнению с использованием вакуума, так как позволяет избежать возможного загрязнения проб за счет поступления ртути из атмосферного воздуха, а также изменения окислительно-восстановительного потенциала водной среды за счет контакта с кислородом воздуха. [c.56]

В данном случае стандартный потенциал восстановителя положительнее стандартного потенциала окислителя. Следовательно, этот окислительно-восстановительный процесс невозможен, т. е. ртуть не растворяется в кислотах с выделением водорода. [c.129]

Таким образом, ртутный, платиновый и графитовый электроды, взаимно дополняя друг друга, дают возможность применять электрохимические реакции практически для всех случаев окислительно-восстановительных процессов. Для того чтобы произвести амперометрическое титрование, основанное на той или иной электрохимической реакции, следует установить по таблицам стандартных потенциалов, к какой области потенциалов — положительной или отрицательной — относится данная реакция. В соответствии с этим потенциалом выбрать материал индикаторного электрода (ртуть, платину или графит) и уже после этого выбрать потенциал индикаторного электрода, при котором следует проводить титрование (вопрос о выборе потенциала индикаторного электрода подробно рассматривается в гл. III), [c.47]

Различия в химических свойствах между элементами подгрупп во П группе периодической системы менее резки, чем в I, но все же они довольно существенны. Вместе с тем, такие свойства этих элементов, как относительная непрочность окислов, их полупроводниковые свойства, высокий ионизационный потенциал, способность изменять степень окисления, приближают эти элементы к элементам VHI группы и подгруппы меди. Это отражается в способности некоторых соединений цинка, кадмия и ртути катализировать окислительно-восстановительные реакции — процессы окисления, гидрирования, дегидрирования и др. При переходе от кадмия к ртути каталитическая активность металла резко падает. [c.173]

Термодинамическая теория окислительного потенциала рассматривает окислительный электрод как индифферентный по отношению к раствору проводник электрического тока [6—12]. Поэтому в качестве электрода может быть применен любой, не взаимодействующий в данных условиях с раствором металл платина, золото, вольфрам, ртуть и т. д. Следствием термодинамической теории является деление систем на обратимые , в которых потенциал может быть измерен, и необратимые , в которых лотенциал измерить невозможно. Критерием обратимости или необратимости системы считается возможность или невозможность измерения в ней окислительного потенциала [7]. Величина окислительного потенциала в обратимой системе должна зависеть не от материала и состояния поверхности электрода, а только от концентрации и природы окисленных и восстановленных компонентов реакции [11]. Термодинамическая теория справедлива при условии достижения равновесия между окислительно-восстановительной системой и электродом. Термодинамическая теория не может, однако, характеризовать систему до наступления равновесия. Известно вместе с тем, что в слабых, т. е. имеющих слабую тенденцию вызывать потенциал на электроде, системах время установления потенциала может исчисляться не только часами, но и сутками [7—9, 17, 18]. К слабым системам относятся, как правило, системы молекулярно-водородные и в особенности кислородные. Впервые вопрос о кинетическом характере окислительного потенциала рассмотрен в работах Н И. Некрасова [19], где показано, что в случае достижения предельного потенциала в неравновесных системах или окислительного потенциала в равновесных, но медленно реагирующих системах, величина его определяется кинетическими факторами. Можно, однако, показать, что кинетические факторы имеют существенное значение не только при измерении окислительного потенциала в слабых системах — регулируя соответствующим образом кинетику установления потенциала, в принципе можно измерить окислительный потенциал в любых химически обратимых системах. [c.169]

Определение стандартных окислительно-восстановитель-вых потенциалов. В принципе определение стандартного потенциала окислительно-восстановительной системы заключается в составлении цепи, содержащей при известных активностях данную систему в окисленном и восстановленном состояниях, и в измерении потенциала Е этой системы относительно подходящего электрода сравнения. Подстановка значения Я в соответствующую форму уравнения (3) позволяет вычислить В качестве инертного металла для окислительновосстановительного электрода часто применяют гладкую платину, хотя нередко употребляют платинированную платину, ртуть и особенно золото. [c.365]

Из неорганических реагентов применяют соединения ртути(1), Н2О2, соль Мора, Sn lj, которые восстанавливают золото (I, III) до элементного. Иногда для обнаружения золота получают перлы сплавлением образца с метафосфатом натрия. Используют реакции образования интенсивно окрашенных продуктов окисления реагентов [ферроцианид в присутствии нитробензола, Мп(П) в среде пирофосфата]. Многочисленны методы обнаружения ионов Au(III), основанные на окислении органических реагентов до интенсивно окрашенных продуктов. Эти реакции высокочувствительны, однако малоселективны, так как мешают все сильные окислители. Кроме того, очень часто мешают анионы, образующие с ионами Au(III) комплексные анионы и тем самым снижающие окислительно-восстановительный потенциал Au(IlI)/Au(I) или Au(III)/Au(0). [c.64]

Ртуть может быть определена при добавлении известных количеств растворов галогенидов (С1 или Вг ) и обратного оттит-ровывания их избытка стандартными растворами нитрата ртути(П). При таком титровании могут быть использованы различные индикаторы [378, 505]. В работе [505] для определения Hg(II) используют избыток раствора КВг, который затем оттитровывают в присутствии K3[Fe( N)e] и /г-ксиленолсульфофталеина стандартным раствором нитрата ртути(П). Данный индикатор относится к редокс-индикаторам, которые изменяют свою окраску при достижении определенного окислительно-восстановительного потенциала. Избыток соли ртути(П) увеличивает потенциал системы K3[Fe( N)e] в сильнокислой среде, что вызывает изменение цвета индикатора. [c.85]

Титрование иодидом калия проводят обычно с платиновым вращающимся электродом, причем лучще всего титровать по току окисления избытка иодида при +0,8 в (МИЭ). Кривые получаются очень отчетливыми и имеют форму б. Если же титровать по току восстановления ртути (II), при потенциалах +0,5 в и менее положительных возможны осложнения хода кривых вследствие некоторых побочных электродных реакций, а именно если потенциал платиновйго электрода установить равным +0,5 в и несколько ниже, до +0,3 в (МИЭ), то электрод покроется металлической ртутью. Вследствие того что при появлении избытка иодида после конечной точки титрования окислительно-восстановительный потенциал системы Hg2+/Hg резко понижается (за счет образования комплексного соединения [HgUf-), выделившаяся На электроде ртуть начинает анодно растворяться с образованием Hg2l2- На кривой титрования при этом появляется анодный участок, затрудняющий определение конечной точки". Если установить еще более отрицательный потенциал — например, +0,2 в или +0,1 в (МИЭ),— то на кривых титрования вообще не будет перелома в конечной точке, так как при таких потенциалах происходит второй катодный процесс — непосредственное восстановление ртути II из взвешенных в растворе частиц иодида ртути (II), образующихся во время титрования. В результате катодный ток понижается под конец титрования очень незначительно, так как вместо ионов ртути (II), концентрация которых убывает, появляются частицы иодит да ртути, количество которых увеличивается. Возможность непосредственного восстановления иодида ртути (II) (и его окисления, см. ниже) на платиновом электроде доказана специальными исследованиями [c.282]

Цинк и кадмий близки друг другу, в то же время ртуть заметно отличается от них как по своему агрегатному состоянию, так и но химическому поведению. Например, она образует ион Ндз, где формально ее степень окисления +1 имеет аномально высокий потенциал ионизации и отличается от цинка и кадмия положительным значением нормального окислительно-восстановительного потенциала, Цинк и кадмий вытесняют водород из разбавленных кислот, а ртуть нет. Радиусы атомов в подгруппе незначительно возрастают от цинка к ртути, а радиусы ионов увеличиваются довольно резко. Соответствеино этому увеличивается доля ковалентной составляющей в связи с электроотрицательными элементами и падает растворимость оксидов и сульфидов. Гидроксид цинка 2п(ОН)2 амфотерен, Сс1(0Н) проявляет более основные свойства, а Н (0Н)2 — соединение неустойчивое и представляет собой слабое основание. Аномалии в свойствах ртути объясняются так называемым эффектом инертной пары . Известно, что Л5 -электроны способны проникать к ядру сквозь экран из предшествующих электронов. Поэтому б5-электронная пара, несмотря на то, что расположена после полностью занятых 4/ - и 5й °-подуровней, очень З стойчи-ва к воздействиям. Этот эффект сказывается далее по периоду на свойствах таллия, свинца, висмута. Вероятно поэтому ртуть относится к благородным металлам, не вытесняющим водород из кислот. [c.300]

Кроме упомянутого выше боргидрида натрия, к таким восстановителям носятся хлорид олова в щелочной среде в присутствии кадмия [294, 365, 462, 487] и меди [360, 641], а также хлорид германия (И) в щелоч среде [64]. Германий (II) — более эффективный восстановитель по сран нию с хлоридом олова. Окислительно-восстановительный потенциал pi ции восстановления ртути германием (II) более чем на 50 %, а констг равновесия — на 16 порядков величин выше, чем хшя восстановления рт оловом (II). Однако сильное мешающее влияние оказывают соедине теллура и селена. Так, при содержании теллура 1 10 моль/л аналити кий сигнал ртути может уменьшаться на 90-93 % [64]. [c.98]

Характеристика элемента. Ртуть в подгруппе ПВ стоит несколько обособленно. Она отличается от двух других членов аномально высоким потенциалом ионизации, большим положительным значением нормального окислительно-восстановительного потенциала и меньшей реакционной способностью. Большая энергия ионизации ртути объясняется проникновением электронов в б5 -состоянии глубже к ядру не только за экран яз но и под 4/ -подуровень электронов. Одновременно с возрастанием устойчивости внешней электронной пары из-за увеличения размера 5 -орбитали возрастает, по сравнению с цинком и кадмием, способность ртути к комплексообразованию. Особенностью ее является возможность образования кроме ионного состояния +2 еще и ионов +1, образующих радикальную группировку —Hg—Hg—. При электрической диссоциации группировка эта не разрушается и в раствор переходит сложный ион Hg +. Поэтому можно различить два ряда соединений в одних ртуть имеет степень окисления -Ь1 [Hg2 l2, Нд2(1ХОз)2], а в других +2[Hg l2, Hg(NOз)2]. Связь в соединениях ртути в значительной степени ковалентна. Это проявляется, в частности в способности ее образовывать большое количество ртутноорганических соединений. Соединения ртути значительно более устойчивы, чем соответствующие соединения цинка и кадмия. [c.312]

Из металлов, стоящих в ряду напряжений за водородом, медь, серебро и ртуть окисляются азотной кислотой, так как их элекродный потенциал меньше нормального окислительно-восстановительного потенциала азотной кислоты. Азотная кислота является для них достаточно хорошим растворителем. Платина и золото не растворяются в азотной кислоте, и для их растворения следует применять смесь соляной и азотной кислот (царскую водку). [c.59]

Феррицианид-ион в нейтральных растворах является весьма сильным окислителем, особенно в присутствии солей цинка, ртути или свинца, обеспечивающих осаждение ферроцианид-иона и понижающих таким образом окислительно-восстановительный потенциал. В этих условиях феррицианид-ион легко дает положительную реакцию с бензидином (образование синего мерихино-идного соединения), фенолфталеином (окисление до красного аниона фенолфталеина) и тетраметилдиаминодифенилметаном (окисление до синего катиона дифенилметанового красителя). Эти реакции дает также ряд других окислителей. [c.284]

Как видно из табл. 3.5, металлы, сплавы, применяемые в качестве токовыводов и электродов в РК, устойчивы в йодидном нейтральном комплексном электролите ртути, имеющем окислительно-восстановительный потенциал —0,040 В, и практически все растворяются в кислом пер-хлоратном электролите, имеющем окислительно-восстановительный потенциал 0,790 В. Скорость растворения металла растет в ряду У<Р1< 1<Ре. Промежуточные низкотемпературные стекла растворяются в обоих элек-124 [c.124]

Восстановительная способность амальгам щелочных металлов может быть использована для проведения реакций восстановления, причем возможности зтого процесса велики. Высокое значение перенапряжения выделения водорода на ртути и амальгамах щелочных металлов позволяет проводить с помощью амальгам процессы, окислительно-восстановигельный потенциал которых ниже, чем воды [c.117]

Осадок заметно растворим, и при его промывании часть кобальта переходит в раствор. Удовлетворительные результаты получают следующим образом [634]. Подкисляют раствор соли кобальта в мерной колбе раствором азотной кислоты, прибавляют ппридин и затем избыток титрованного раствора роданида аммония. Разбавляют до метки водой и фильтруют через сухую фильтровальную бумагу к аликвотной порции фильтрата прибавляют концентрированную азотную кислоту, избыток титрованного раствора нитрата серебра и титруют последнее раствором роданида аммония в присутствии раствора железоаммонийных квасцов. Осаждение кобальта пиридином и роданидом можно провести также в присутствии алюминия, связав последний в сульфосалицилатный комплекс [1356]. Избыток роданида титруют раствором нитрата серебра в присутствии дифенилкар-базона как индикатора. Было предложено также (483] растворять осадок роданидпиридината кобальта в серной кислоте и титровать связанный в комплекс роданид раствором Нд(ЫОз)2-Окислительный потенциал ионов феррицианида в кислой среде при действии ионов двухвалентной ртути резко возрастает, что можно использовать для установления точки эквивалентности при помощи подходящего окислительно-восстановительного индикатора, например ксиленолового синего У-5 скачок потенциала наступает в момент появления первых ионов двухвалентной ртути, не связанных в роданидный комплекс. [c.129]

Измерениями импеданса поляризации при переменном токе, и его зависимости от частоты Рэндлсу и Сомертону удалось определить плотность тока обмена окислительно-восстановительного электрода Eu VEu + в IM растворах — КС1, KI и K NS на ртути. Во всех электролитах равновесный потенциал имеет одно и то же значение, так что комплексообразование не предполагается. Нормальный потенциал для суммарной электродной реакции [c.536]

Поскольку потенциометрический способ определения цианидов аиболее перспективен, остановимся на нем подробнее. Появление скачка потенциала на измерительном электроде, погруженном, в циаясодержащие сточные воды, объясняется окислительно-восстановительными реакциями, протекающими на его поверхности. Для цианизмерительного электрода принципиально могут быть использовалы различные металлы золото, платина, серебро, никель и серебро, амальгамированное ртутью. Однако воспроизводимость потенциала при прямом и обратном ходе измерений у разных металлов неодинакова. По данным исследований [22—25], более подходят для целей измерения электроды серебряно-ртутный, серебряный, золотой, никелевый и менее пригоден платиновый электрод. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология