Платиновые металлы карбид

Платиновые металлы разрушаются при нагревании, со щелоча ми в присутствии кислорода, поскольку их оксиды амфотерны. Поэтому в платиновой посуде нельзя плавить щелочи, для этого используют железную, никелевую или серебряную посуду. Плати новые изделия нельзя нагревать во внутреннем конусе пламени газовой горелки и в коптящем пламени, так как с углеродом платина легко образует карбид и разрушается. [c.575]

Другие виды катализаторов менее универсальны, чем платиновые металлы. Во многих случаях они химически недостаточно устойчивы и поэтому не могут быть использованы. На практике в качестве электродов-катализаторов применяют металлы (никель и другие металлы железной группы, серебро, золото, ртуть), углеродные материалы (графит, активный уголь, стекло-углерод, сажа), оксиды (простые оксиды ряда металлов, смешанные оксиды шпинельной или перовскитной структуры), твердые соединения (карбид вольфрама). В последние годы было показано, что в ряде реакций в качестве катализаторов могут быть использованы органические комплексные (металлосодержащие). соединения—фталоцианины, порфирины, а также полимерные вещества, получающиеся при их термической обработке. [c.384]

Наиболее перспективным является применение МОС для получения таких металлов, из которых углерод может быть вымыт водородом, т. е. для металлов, не образующих соединений с углеродом, или карбиды которых могут быть легко восстановлены водородом (на рисунке клетки таких металлов отмечены штриховкой точками). К ним относятся элементы подгрупп меди, цинка и галлия олово, свинец, марганец, рений, элементы подгруппы железа и платиновые металлы. Круг металлов довольно широкий. Следует ожидать, что работы в этом направлении будут быстро развиваться. [c.11]

Значительно труднее решить проблему создания недорогого катода для кислородного электрода. При использовании в качестве катализатора активированного угля не удастся получить высокую плотность тока. Г. Бом и сотрудники [29] в водородно-воздушных элементах с катализаторами карбидом вольфрама на аноде и активированным углем на катоде получили плотность мощности 0,025 Вт/см2. Конструкционным материалом в элементах служили графит или графитирован-ная сталь. Лабораторные образцы ТЭ проработали непрерывно более 30 000 ч [67]. Высокий ресурс работы катодов был обеспечен их активированием платиновыми металлами, которые улучшают вольт-амперные характеристики и стабильность угольных электродов. [c.92]

Осмий и углерод. Существование карбидов осмия не установлено. Как и другие платиновые металлы, расплавленный осмий растворяет углерод, но при охлаждении металла весь углерод выделяется в виде графита. Растворимость углерода в осмии при температуре его кипения составляет 3,9—4%. Осмий способен также поглощать углерод в твердом состоянии при нагревании ниже точки плавления при охлаждении такой металл приобретает хрупкость, повидимому, вследствие выделения графита по границам зерен [29]. [c.678]

В качестве катодных присадок для повышения пассивируемости титана и его сплавов могут быть использованы различные электроположительные металлы (палладий, платина, рутений и ряд других металлов платиновой группы), а в некоторых условиях даже и менее благородные металлы — Ке, Си, N1, Мо, и др.) Дальнейшее исследование возможности увеличения пассивируемости сплавов применением в качестве активных катодных центров некоторых интерметаллидов и таких соединений как карбиды, нитриды, силициды [2, 97] для повышения пассивации титана может привести также к интересным и важным результатам. [c.126]

Равновесный потенциал водородного электрода устанавливается на электродах из платинированной платины и из других дисперсных металлов платиновой группы как в кислых, так и в щелочных растворах. В щелочных растворах он устанавливается также на электродах из дисперсного никеля, а в кислых— из дисперсного карбида вольфрама и С. Все эти электроды чувствительны к загрязнениям — уже при небольшой концентрации адсорбирующихся примесей они теряют свою активность, и их бестоковый потенциал больше не соответствует равновесному потенциалу водородной реакции. Электроды из неплатиновых металлов, кроме того, чувствительны к окислительным воздействиям. На других металлах водородный потенциал не устанавливается из-за низкого значения тока обмена водорода, а также вследствие искажающего влияния процесса саморастворения, которому подвержены многие металлы (в частности, железо) в области равновесного водородного потенциала. [c.358]

В отличие от катодной реакции, анодная реакция окисления (ионизации) молекулярного водорода может быть изучена только на немногих электродных материалах — на металлах платиновой группы, на карбиде вольфрама и в щелочных растворах на никеле. Другие металлы либо недостаточно устойчивы Б данной области потенциалов, либо неактивны по отношению к этой реакции. На упомянутых материалах она может быть реализована только в сравнительно узком интервале потенциалов. При положительных потенциалах на поверхности образуются адсорбционные или фазовые оксидные слои, тормозящие реакцию. Поэтому по мере увеличения поляризации анодный ток вначале увеличивается, а потом снижается (см. рис. 8.3), т. е. электрод пассивируется. В случае никеля и карбида вольф-ра.ма эти изменения могут оказаться необратимыми при возвращении в область более отрицательных потенциалов оксидный слой полностью не восстанавливается и активность остается низкой. [c.360]

Простые вещества, в том числе металлы, интерметаллические соединения, сплавы и карбиды обладают, как правило, большим сродством к хлору. Относительно устойчивы к хлору только никель, хром, вольфрам и металлы платиновой группы. [c.7]

Взаимодействие металлов, образующихся при термораспаде карбонилов, с выделившейся окисью углерода показано в левой части каждого рисунка. В результате реакции могут выделяться карбиды и окислы металлов различного состава и частично свободный углерод. Исключение составляют рений и металлы платиновой группы, для которых функции AG = f T) этих процессов в рассматриваемом интервале температур имеют положительный знак. [c.89]

Ввиду большого практического применения титана и циркония разработаны разнообразные методы для определения газов в этих металлах. Наибольшее применение для онределения содержания в них водорода и кислорода получили методы ва-куум-плавления с железной ванной [8, 9], с графитовым порошком [10, 11], с платиновой ванной [5, 6, 12] и с использованием графитовых гильз [13]. Анализируя образец в железной ванне, необходимо каждый раз обновлять ванну новой порцией железа. Использование графитового порошка способствует энергичному образованию карбида (устойчивое и малолетучее [c.85]

Катализаторами электрохимических реакций служат металлы и полупроводники. Наиболее широкое примене -ние нашли -элементы и особенно металлы платиновой группы, никель и серебро. Установлено, что сплавы некоторых металлов обладают более высокой каталитической активностью, чем чистые металлы. Например, сплав платина-рутений имеет более высокую каталитическую активность в реакциях электроокисления водорода и метанола, чем платина и рутений. Вместе с тем в последние годы обнаружены катализаторы из числа боридов, карбидов, сульфидов и окислов металлов. Так, борид никеля и карбид вольфрама оказались хорошими катализаторами электроокисления водорода и гидразина, а окись вольфрама и бронза (Ыаж Оз, где х—переменное число) — катализаторами восстановления кислорода. Поскольку число сплавов и полупроводниковых соединений очень велико, то весьма широк и круг перспективных катализаторов. Круг возможных катализаторов сужается при учете их стойкости в условиях работы электрода, электропроводности и стоимости. [c.25]

В гидрофобизированных электродах, разработанных Л. Нидрахом и X. Элфордом, оптимальное распределение газа и жидкости в пористом теле достигается введением в него гидрофобных материалов (рис. 122,6). В качестве материала таких электродов используют высокодисперсные платиновые металлы в чистом виде пли на носителе (карбидах металлов, угле и т. п.). В качестве гидрофобизатора и одновременно связующего вещества применяют фторопласт или полиэтилен. Гидрофобизированный катализатор наносится на металлическую сетку или на пористую подложку из угля, пластмассы или других материалов. Запорным слоем электродов служит мелкопористая гидрофильная подложка или более гидрофильный наружный слой катализатора. Для гидрофобизированных электродов характерно постепенное увеличение степени гидро-фобности по мере перехода от электролита к газу. Гидрофобизированные электроды тоньше и легче, чем гидрофильные, поэтому их применение позволяет повысить удельную мощность топливного элемента. Кроме того, эти электроды могут работать практически при отсутствии перепада давления газа. [c.238]

Современные твердофазные материалы исключительно многообразны по составу /И охватывают практически все элементы периодической системы. Как правило, материалы имеют сложный состав, включая три и более химических элемента. Из простых веществ в качестве материалов используют в основном алюминии, медь, углерод, кремний, германий, титан, никель, свинец, серебро, золото, тантал, молибден, платиновые металлы. Материалы на основе бинарных соединений также сравнительно немногочисленны. Среди них наиболее известны фториды, карбиды и нитриды переходных металлов, полупроводники типа халькоге-нидов цинка, кадмия и ртути, сплавы кобальта с лантаноидами, обладающие крайне высокой магнитной энергией, и сверхпровод-никовые сплавы ниобия с оловом, цирконием или титаном. Намного более распространены сложные по составу материалы. В последнее время нередко в химической литературе можно встретить твердофазные композиции, содержащие в своем составе свыше 10 химических элементов. [c.134]

Образец плавят в вакууме в индукционно нагреваемом графитовом тигле, иногда добавляют флюс — расплавленный металл. Газообразные продукты откачивают диффузионным насосом, собирают и анализируют кислород из образца выделяется в основном в виде СО. Чтобы расплавить тугоплавкие металлы, карбиды и нитр-зды, необходимы очень высокие температуры, при этом используются специальные методики, например плавление в платиновой ванне [43] или в графитовом расплаве при 2400—2800 °С [45]. Для металлов и карбидов IV группы эти методики не обеспечивают стабильно хороших результатов. Устойчивость растворов кислорода в таких материалах велика, и поэтому его трудно удалить. Для определения кислорода в некоторых карбидах успешно используется нейтронный активационный анализ. Кислород активируется в процессе реакции Ю( , p) N и его количество определяется регистрацией 6,1 и 7,1 МэВ у-излучения от [46]. [c.32]

Физические свойства. У. известен в виде двух кристаллич. модификаций — алмаза и графита. Термодинамически стабильным при обычных условиях является графит. Область устойчивости алмаза находится при высокпх давлениях, однако благодаря кинетич. затрудненности перехода в графит он также существует при обычных условиях. Расчетным путем получено следующее ур-ние для кривой равновесия алмаз графит 7(атм) = 7000 - - 27 Г (при Т> >1200° К). Тройная точка равновесия алмаз гра-фит гжидкий У. на диаграмме состояния У. находится ок. 3800+200° и 125 кбар. Для твердого У. характерно также состояние с неупорядоченной структурой, называемое часто аморфным У. кокс, сажа, уголь древесный, активный уголь и др. Все формы У. нерастворимы в обычных неорганич. и органич. растворителях и растворяются в расплавленных металлах железе, кобальте, никеле, платиновых металлах и др., из к-рых при охлаждении У. кристаллизуется в виде графита или карбидов металлов. Нек-рые физич. свойства кристаллов алмаза и графита приведены в таблице. [c.153]

В некоторых элементах платиновые металлы не применяются. Так, окисление водорода и гидразина в щелочном растворе идет с достаточно высокими скоростями на модифицированном скелетном никеле и бориде никеля, а в кислом растворе — на карбиде вольфрама. К. Кордешом получены приемлемые плотности тока на угольных воздушных электродах со шпинельными катализаторами. Дальнейшие исследования могут привести к открытию новых эффективных и недорогих катализаторов. [c.193]

Самую многочисленную группу составляют химические процессы, из которых наиболее важными в технологии являются следующие процессы горение (сжигание жидкого, твердого и газообразного топлива с целью получения энергии, серы — для получения серной кислоты) пирогенные (коксование углей, пиролиз и крекинг нефтепродуктов) окислительно-восстановительные процессы (газификация твердых и жидких топлив, конверсия углеводородов) электрохимические (электролиз воды, растворов и расплавов солей, электрометаллургия, химические источники тока) электротермические (электровозгонка фосфора, получение карбида и цианамида кальция) плазмохимические (реакции в низкотемпературной плазме, включая окисление азота и пиролиз метана, получение ультрадисперсных порошкообразных продуктов) термическая диссоциация (получение извести, кальцинированной соды, глинозема и пигментов) обжиг и спекание (высокотемпературный синтез силикатов, получение цементного клинкера и керамических кислородсодержащих и бескислородных материалов со специальными функциями) гидрирование (синтез аммиака, метанола, гидрокрекинг и гидрогенизация жиров) комплексообразова-ние (разделение и рафинирование платиновых и драгоценных металлов, химическое обогащение руд, например путем хлорирующего или сульфатизирующего обжига для перевода металлов в летучие или способные к выщелачиванию водой соединения) химическое разложение сложных органических веществ (варка древесных отходов с растворами щелочей или бисульфита кальция с целью делигнизацми древесины в производстве целлюлозы) гидролиз (разложение целлюлозы из отходов сельскохозяйственного производства или деревообрабатывающей промышленности с по- [c.211]

Нормальный окислительный потенциал для системы Ед В13+/в1 =+0,226 в. Атом висмута обладает сравнительно большим сродством к электрону, отдавая свои электроны труднее атомов многих других металлов. Ион висмута более или менее легко присоединяет электроны, переходя в нейтральный атом. Соответственно этому ионы трехвалентного висмута восстанавливаются растворами солей двухвалентного хрома, ванадила, трехвалентного титана, рядом металлов (Mg, 2п, С(1, Ре, Зп) и др. Трехвалентный висмут восстанавливается также станнитом натрия, формальдегидом в присутствии и(елочи, гидросульфитом натрия, фосфорноватистой кислотой И3РО2. Сульфид и окись висмута восстанавливаются до металла при сплавлении с цианидом калия, карбидом кальция и др. Иоиы висмута, кроме того, восстанавливаются на платиновом катоде и ртутном капающем катоде. [c.259]

С гидрофобностью применяемых подложек необходимо применять дисперсионную среду суспензии, хорошо смачивающую катализатор, подложку и связующее (спирты, кетоны и т. д.). Такой метод позволяет наносить достаточно равномерно малые количества катали - ".-тора (от I г/м ). В качестве катализатора, как правило, используется платиновая чернь, обладающая комплексом необходимых свойств. Исследования показали, что ряд органических комплексов переходных металлов типа фталоционинов Ре, Со, Мп, обладающих полупроводниковыми свойствами, проявляет высокую каталитическую активность в реакщ1и электровосстановления кислорода, в том числе и в кислом электролите, а для электроокисления водорода в том же электролите с успехом используется карбид вольфрама УС. Однако в литературе отсутствуют сведения о применении указанных катализаторов в ТЭ с ИОМ. [c.308]

Предложено наносить па поверхность графита слой титана, тантала или других пленкообразующих металлов, а также карбидов или нитридов титана, а затем на него активно работающий слой, содержащий металлы платиновой группы [113], либо наносить на поверхность графита, обработанную термически, слой из окислов (толщиной -<10 мкм), содержащих рутений [114] либо другое стойкое к окислению покрытие [115]. Предложены также графитовые электроды, импрегнированпые растворами солей рутения и платины с последующей терл1ической обработкой для снижения анодного потенциала и увеличения коррозионной стойкости графита [116]. [c.103]

В процессе работы окисносвинцовых анодов быстро возникает переходное сопротивление между титановой основой и активным слоем, что выводит анод из строя. Для предотвращения этого на всю поверхность анода или только часть ее наносят тонкий слой платины или металлов платиновой группы или их окислов [39, 40], либо других электропроводных материалов, стойких при анодной поляризации [41,42]. Предложено также защищать титановую основу электрода от окисления, нанося на электрод слой графита пли карбида титана [43]. [c.225]

При отборе проб от пластинок металла в разных участках пластинки высверливают отверстия тонким сверлом при медленном его вращении. Для определения углерода в цирконии проба должна быть приготовлена в виде очень мелкой стружки. Пробы для определения примесей в цирконии спектральным методом большей частью готовят в виде окиси (2гОз) нагреванием металлических стружек в атмосфере воздуха, кислорода или смеси кислорода с инертным газом. Можно избежать загрязнений, если стружку сжигать в платиновой чашке, помещенной в кварцевую трубку или цилиндрический муфель с кварцевой футеровкой. Полученную окись растирают в тонкий порошок. Выбор ступки зависит от аналитической задачи. В агатовой ступке окись циркония можно загрязнить кремнием, в ступке из синтетйческого сапфира — окисью алюминия, в муллито-вой — окисями алюминия и кремния. Можно использовать ступку из карбида бера или карбида вольфрама, если не имеет значения загрязнение бором или вольфрамом. Используются также ступки из относительно чистого металлического циркония. Однако в этих ступках необходимо периодически зачищать внутреннюю поверхность. В некоторых случаях для спектрального анализа могут быть использованы пробы в виде растворов металла в смеси НаРг с другими кислотами. [c.196]

Из нитридов, по-видимому, только TiN был предметом довольно подробного исследования в отношении сопротивления окислению [834, 836, 837]. Изменение веса поддается измерению при температурах выше 600° С. Скорость окисления молено охарактеризовать последовательностью параболической и линейной зависимостей [834]. Окалина состоит из рутила п, возможно, тонкой пленки твердых растворов TiO — TiN, прилегающей к металлу [836]. Платиновые инднкаторы были обнаружены после окисления на поверхности окалины, что вкупе с механизмом образования дефектов в рутиле позволяет сделать вывод о том, что скорость окисления, по крайней мере на параболической стадии, определяется скоростью диффузии ионов 0 через окалину. Линейный участок кривой скорости окисления заставляет предполагать, что в конце концов скорость окисления начинает определяться скоростью реакции на границе между фазами. Мюнстер высказал предположение, что атомарный азот диффундирует из металла к наружной поверхности окалины, где он вследствие рекомбинации образует молекулярный газ. Как и в случае механизма, предложенного для объяснения окисления карбида, можно представить себе, что раствор азота в нитридной фазе с нехваткой азота также способствует израсходованию этого элемента, освобождающегося при реакции окисления. [c.367]

Оксиды магния и кальция также используются как добавки при сплавлении с карбонатами (табл. 4.31). Д Иногда в качестве добавки применяют оксалаты. Так, для атомно-абсорбционного определения Fe, Мп, Си и Zn в силикатах 0,4 г пробы нагревают до 300 °С с 1 г смеси Nao O, и К0С2О4 HgO (5 1), а затем сплавляют 10 мин при 750 °С. Плав растворяют в НС1. Карбиды силицидов, низшие оксиды бора и карбид кремния сплавляют в платиновом тигле с карбонатом щелочного металла с добавками фторида натрия [Д.4.65]. Д [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология