Серебро сродство электрону

Эти реакции можно описать, сравнивая сродство к электрону двух видов атомов или молекул (рис. 12-4). В случае реакции (3) металлическая медь Си (тв) реагирует с раствором нитрата серебра, отдавая электроны, а ионы серебра Ag принимают их настолько легко, что равновесие сильно смещается в сторону образования ионов меди Си и металлического серебра Ag (тв). Поскольку неупорядоченность не влияет на образование как исходных веществ, так и продуктов реакции, равновесие должно быть смещено в сторону образования продуктов реакции, так как при переносе электронов энергия понижается. Если реакцию (3) рассматривать как конкуренцию между серебром и медью за обладание электронами, то большая химическая инертность дает серебру преимущество перед медью. [c.303]

Такого рода влияние на фотографические свойства должна оказывать золотая сенсибилизация, т. е. замещение серебра в центре на атомы золота, поскольку серебро имеет электронное сродство = 1,1 эе и ионизационный потенциал VJ = 7,54 эв, тогда как золото соответственно 2,4 эв и 9,25 эв. Самый процесс замещения легко осуществим экспериментально, так как нормальный потенциал золота значительно более отрицательный, чем потенциал серебра, следовательно, ионы золота будут окислять серебро и превращать серебряные центры в золотые или смешанные. [c.239]

Следует еще раз отметить, что чем более активен металл как восстановитель, тем менее он активен в состоянии иона как окислитель. И наоборот, чем менее активен металл как восстановитель, тем более он активен в состоянии иона как окислитель. Например, при переходе нейтральных атомов калия и серебра в ионное состояние К и Ад+ потенциалы ионизации соответственно равны 415,6 и 724,5 кДж. Поэтому ион серебра Ад" " обладает значительно большим сродством к электрону, чем ион К" ", так как энергия, выделяющаяся при присоединении электрона к положительному иону, равна энергии ионизации с обратным знаком. [c.124]

Потенциал ионизации / серебра равен 7,574 В, стандартный окислительно-восстановительный потенциал Ад+/А . = = - -0,799 В. Положительно заряженный ион Ад" " обладает большим сродством к электрону, так как энергия, выделяющаяся при присоединении электрод(а к положительному иону, равна энергии ионизации с обратным знаком. Поэтому положительно заряженный ион А + является сильным окислителем. Ион N05 в данных условиях ни окислительных, ни восстановительных свойств проявлять не может. [c.146]

В молекуле фтора этих дополнительных связей нет (фтор не имеет ( -орбиталей) и поэтому его молекула менее прочна. Сродство к электрону у фтора несколько меньше, чем у хлора, но больше, чем у брома, и составляет 350 кДж/моль атомов. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фтора очень высок ( + 2,85 В) фтор — сильнейший окислитель, способный оттягивать электроны даже от атома кислорода. Ион фтора по размерам почти точно равен иону кислорода О -, поэтому оба иона образуют соединения, похожие друг на друга. Между фторидами ионного тина, например фторидом натрия, и оксидами, например оксидом кальция, наблюдается сходство в строении кристаллической решетки. По ряду свойств фториды металлов резко отличаются от хлоридов и бромидов. Так, фторид серебра растворим в воде, в то время как его хлориды и бромиды почти нерастворимы. [c.194]

Металлы подгрупп меди и цинка с водородом практически не взаимодейств -ют, хотя имеются указания на незначительную растворимость водорода в меди и серебре и на существование малостабильного гидрида СиН. Таким образом выявляется общая закономерность, согласно которой повышенная растворимость водорода и способность к образованию металлоподобных фаз внедрения наблюдается у -элементов с сильно дефектными -оболочками. А элементы конца вставных декад обладают ма.лым сродством к водороду. Это объясняется повышенной возможностью обобществления. электрона внедренного атома водорода в случае, когда не все электронные уровни в соответствующей энергетической зоне заполнены. [c.270]

Рассмотрите изменение атомных радиусов, энергий ионизации, сродства к электрону и электроотрицательности в ряду Си - Аи. Почему радиус атома меди (Z=29) меньше радиуса атома калия (Z=19) Почему радиусы атомов серебра (Z=47) и золота (Z=79) практически одинаковы [c.140]

В группе Цинтля сродство обязано, главным образом, вандерваальсовским силам притяжения и электронам, жестко связанным с отдельными атомами. Эта группа состоит из сплавов благородных металлов, и их компоненты дают лишь небольшое изменение в типе решетки. Сродство в группе Хьюм-Розери обязано своим происхождением валентным электронам, которые, повидимому, свободны и находятся в виде так называемого электронного газа предполагают, что у атома нет полного числа электронов. В этой группе находятся все сплавы серебра, меди, золота, железа и платины с кадмием, магнием, оловом и другими металлами, показывающими изменение типа решетки промежуточной фазы. Для смешанной группы предполагают, что сродство обязано взаимодействию атомных частиц, остающихся, когда один валентный электрон отделен. Хотя эта группа имеет свободные электроны, но фаз группы Хьюм-Розери не имеет, и это объясняется тем, что в этих сплавах каждый атом обладает одинаковым числом валентных электронов. К этой группе принадлежат сплавы серебра, меди и золота, а также железа и платины смешанные друг с другом они имеют промежуточные фазы с небольшим изменением типа решетки при низкой температуре, а при высокой температуре присутствуют лишь смешанны кристаллы. [c.121]

Частицы, имеющие несимметричное электронное строение, в результате многократных актов взаимодействия с адсорбентом стремятся ориентироваться по отношению к нему таким образом, чтобы энергия связи была наибольшей. Поэтому после образования первого мономолекулярного слоя оказываются обращенными наружу менее сорбционно-активные стороны частиц и сила связи второго слоя с первым сильно ослабевает. Этим объясняется то обстоятельство, что многослойная адсорбция молекул газов на поверхности твердых тел обычно происходит лишь при низких температурах. Однако, когда адсорбент взаимодействует с газом сложного состава, возможно образование связей между молекулами, имеющими взаимное электронное сродство, что приводит к образованию на поверхности комплексных сорбционных слоев, включая полимолекулярные. Так, чистый водород практически не адсорбируется на серебре, но если на серебре будет адсорбирован кислород, обладающий сродством к водороду, то водород прочно хемосорбируется на нем, и в случае нагрева будут выделяться уже не водород и кислород, а пары воды. [c.45]

Положительное значение разности потенциалов С показывает, что у неорганического вещества сродство к электрону больше. В каждом случае органический краситель наносился на неорганическую подложку и измерялась контактная разность потенциалов между нанесенным слоем красителя и подложкой. Хлористое серебро дает такие же результаты, как и броми->стое серебро. [c.699]

Правые члены ряда (серебро, золото и платина) отличаются наибольшим сродством к валентным электронам они удерживают их с наибольшей силой и поэтому отличаются слабой химической активностью, непосредственно не окисляются и т. д. Эти металлы иногда называют благородными . [c.320]

Водород при этом восстанавливается за счет электронов цинка, а цинк окисляется. Реакция (3) показывает, что атомы водорода проявляют более сильное сродство к валентным электронам, чем атомы цинка. Если же привести в соприкосновение медь и серную кислоту, то ионы водорода, заключающиеся в серной кислоте, не в состоянии отнять электроны у атомов меди, и водород в этом случае не может восстановиться за счет меди. Наоборот, известны даже случаи, когда водород под высоким давлением сам окисляется, восстанавливая ионы таких металлов, как медь, серебро, золото водород вытесняет эти металлы из их солей по уравнению, например, для меди 44 [c.320]

На рис. 7 показан способ, с помощью которого можно изобразить предполагаемую эндотермическую адсорбцию молекулярного кислорода на серебре или меди [45, 49]. Вследствие сравнительно большой величины работы выхода еф для этих металлов и слабого положительного сродства молекулярного кислорода к электрону Е хемосорбция кислорода в виде ионов О (таких же, как анионы в кристаллической решетке КОг или РЬОг) на этих [c.34]

В реакции (1) реагируют типичный металл алюминий и ярко выраженный электроотрицательный неметалл — хлор. Легко понять, что атом хлора оттягивает электроны от атомов алюминия. В реакции (2) ион серебра Ag+ имеет большое сродство к электрону, поэтому он, оттягивая от иона железа Fe + один электрон, восстанавливается, понижая свое окислительное число от +1 до 0. Ион Ре2+, теряя электрон, окисляется, повышая окислительное число от +2 до -f 3. [c.67]

Среди всех галогенов фтору присущ ряд особенностей аномально низкие значения энергии сродства атома к электрону и энергии связей Р—Р плавиковая кислота в отличие от остальных галогеноводородных кислот слабо диссоциирует в растворе температуры кипения н плавления НР аномально высокие существуют устойчивые дифториды, в то время как ионы НЭГ других галогенов нестабильны фториды серебра в отличие от других галогенидов серебра хорошо, а фториды кальция и бария, наоборот, труднорастворимы. Чем обусловлены эти особенности фтора [c.106]

Вычислить энергию кристаллической решетки фторида и иодида серебра, если известно, что стандартные энтальпии их образования соответственно равны —48,5 и —14,9 ккал/моль энергия химической связи в молекулах Рг и 1г составляет 37 и 35,6 ккал/моль сродство к электрону атомов фтора н иода равно 83,5 и 74,7 ккал/ моль энтальпия сублимации иода 15 ккал/моль, энтальпия атомизации и первый потенциал ионизации для серебра соответственно равны 66 и 174 ккал/моль. [c.232]

Систематические исследования взаимодействия желатины с ионами серебра в гомогенной среде и топохимические превращения в стадии второго созревания, а также влияние последних на свойства эмульсий (см. разделы III.2 и 1У.6, а также работу [11) позволили высказать предположение, что химическая сенсибилизация ведет к образованию серебряных примесных центров. Фотографическая активность таких центров должна, вероятно, находиться в связи с электронным сродством и ионизационным потенциалом серебра, если предположить, что эти величины характеризуют в какой-то степени энергию присоединения электрона или его отрыва от центра, состоящего из некоторого [c.238]

К первой группе относятся главным образом ионы металлов, которые имеют конфигурацию инертного газа или содержат мало d-электронов, а в третью группу входят ионы металлов с заполненной или почти заполненной -оболочкой. Значительно большая склонность ионов металлов последней группы к деформации и повышенная поляризуемость атома азота объясняют большее сродство этих ионов к азоту. Поляризующее действие лиганда на центральный ион металла возрастает с уменьшением заряда и увеличением радиуса иона металла, и, следовательно, наибольшие различия наблюдаются у членов отдельных групп периодической системы, например в подгруппе щелочных металлов и подгруппе меди (медь, серебро, золото), тогда как способность к комплексообразованию, например у четырехвалентных ионов обеих подгрупп четвертой группы, почти одинакова, и они присоединяются прочнее к кислороду, чем к азоту. Ион Ре(И1) принадлежит к первой группе, а другие трехвалентные ионы переходных металлов — ко второй и третьей группам. Вследствие сферически симметричной конфигурации -электронов ион Ре(П1) не обладает энергией стабилизации кристаллического поля 330], тогда как у других трехвалентных ионов переходных металлов константа устойчивости значительна (см. также разд. И этой главы). Другими словами, трехвалентные ионы переходных металлов присоединяются более прочно к атому азота благодаря большей силе поля. Сиджвик исследовал силы связи между ионами металлов и донорными атомами кислорода и серы. Он нашел, что ионы Ве(П), Си(И) и Аи(И1) соединяются намного прочнее с лигандами, содержащими кислород, а ионы u(I), Ag(I), Au(I), Hg(I) и Hg(II) предпочитают лиганды с донорным атомом серы. [c.14]

Металлы фуппы 1В химически малоактивны . Особенности электронной структуры их атомов эффект проникновения 5-электронов и д- и Г- сжатие, в результате гк > гси, гаь > гдб, гс5 > гди. Характеризуются большими значениями энергии ионизации, сродства к электрону и электроотрицательностей по сравнению с Ме-1А. Склонны к комплексообразованию. Имеет место вторичная периодичность серебро по свойствам (цвет, температура плавления, с.о. и т.д.) отличается от меди и золота. [c.196]

За этими реакциями следуют быстрые реакции между бихромат-ионом и серебром или ионами AgH+. Хорошим доказательством протекания обратимых реакций является образование НО при применении воды, обогащенной ОаО [30]. Энергетику гомолитического и гетеролитического расщепления Гальперн [27] исследовал при помощи диаграмм [30] потенциальной энергии, представленных на рис. 11. По нижней диаграмме энергия ионизации атома серебра /а8 численно равна сродству иона серебра к электрону. Были измерены энергии активации стадий 1 и 4 энергия активации стадии 4 мала (14 ккал/моль), тогда как энергия активации стадии 1 велика (23 ккал моль), но нредэкспоненциальные множители компенсируют эти различия при повышенных температурах превалирует стадия с константой скорости к . [c.95]

Для массивного металла, конечно, потенциал ионизации и сродство к электрону равны по величине и равны работе выхода. Однако для отдельного атома металла потенциал ионизации численно больше, чем сродство к электрону. Расчеты методом молекулярных орбиталей, проведенные Бетцольдом [1, 40], показывают, что различие между потенциалом ионизации и сродством к электрону сохраняется у очень небольших агрегатов атомов металла, но с увеличением размера агрегата эти параметры сближаются для серебра и палладия они совпадают, когда агрегаты состоят из 20 и 4 атомов соответственно. Абсолютное значение точек сходимости не внушает особого доверия из-за ограничений самого метода расчета, но важен факт, что сходимость наблюдается для агрегатов весьма небольшого размера. Кроме того, из этих расчетов, но-видимому, следует, что, когда потенциал ионизации и сродство к электрону становятся одинаковыми, их величина превышает работу выхода для [c.273]

Свойства очень небольших агрегатов, состоящих всего из нескольких атомов металла, отличаются от свойств металла в описанном выше случае. Для таких агрегатов простая теория объемного заряда на поверхности раздела металл —полупроводник определенно неприменима, и в этом случае необходимо использовать локальный подход. Если агрегат состоит, например, из трех атомов, перенос уже одного электрона к носителю оказывает существенное влияние на свойства агрегата. Оценки потенциалов ионизации небольщих агрегатов серебра и палладия сделаны Бетцольдом [1] и Митчелом [3]. Например, для тетраэдра Ag4 потенциал ионизации составляет 4,7—6,0 эВ, и эта величина характеризует минимальное значение сродства к электрону носителя при образовании из Л 4 иона Лд+4 для тетраэдра Рс14 потенциал ионизации, по-видимому, составляет 5,5—8,0 эВ, если исходить из потенциала ионизации отдельного атома и вводить коэффициент пересчета, как в расчетах Бетцольда [1]. На поверхности некоторых окислов-изоляторов имеются центры — акцепторы электронов, для обнаружения которых широко используют образование катионов при адсорбции полициклических углеводородов (например, перилена). Потенциалы ионизации применяемых в этих целях ароматических углеводородов составляют 6,4—8,4 эВ. Следовательно, весьма логично допустить возможность переноса электронов от небольщих агрегатов металла к таким электроноакцепторным центрам, которые, как известно, способствуют образованию катионов ароматических углеводородов. К носителям, которые имеют электроноакцепторные центры данного типа, относятся алюмосиликаты и содержащая хлор окись алюминия [74, 75]. Сама окись алюминия даже [c.283]

Теоретически было показано, что массивное металлическое серебро в контакте с бромидом серебра и в термодинамическом равновесии с дефектами ионной решетки должно в результате при-текания междуузельных ионов серебра приобретать положительный заряд. Эквивалентный отрицательный заряд, обусловленный избытком вакантных узлов ионов серебра над междуузельными ионами серебра, находится в бромиде серебра вблизи поверхности раздела [73]. Совершенно ясно, что должен существовать нижний предел размера группы атомов серебра, при котором последняя приобретает положительный заряд в условиях равновесия с дефектами решетки. Согласно имеющимся данным, этот предел достигается для группы из трех атомов серебра, которая может присоединять ион серебра, образуя устойчивую положительно заряженную группу из четырех атомов серебра [32, 74]. Согласно теории Герни — Мотта, вероятность захвата электрона атомом серебра или нейтральной группой из двух или трех атомов серебра очень мала из-за их малого сродства к электрону, но положительно заряженные группы из 4 и более атомов несомненно должны захватывать электроны. Образующиеся при этом нейтральные группы атомов серебра могут снова приобретать положительный заряд путем присоединения следующего иона серебра. Таким образом, имеет место двухстадийный механизм типа Герни — Мотта, однако ионная стадия всегда предшествует электронной стадии, а не следует за ней. Нейтральные группы атомов серебра, размер которых превосходит определенную величину, несомненно, способны непосредственно захватывать электроны, однако вероятнее, что они приобретают положительный заряд в результате установления термодинамического равновесия с дефектами ионной решетки. Так как даже меньшие группы атомов серебра могут служить центрами вуали, это свойство не имеет непосредственного отношения к механизму образования поверхностного скрытого изображения. [c.429]

Состав соединений фтора. Высокое электронное сродство фтора и малый размер его атома (что позволяет большому числу атомов фтора разместиться вокруг атома какого-либо другого элемента, не оттесняя от него друг друга) служат причиной того, что переменновалентные элементы проявляют по отношению к фтору более высокие значения валентности, чем по отношению к другим элементам. Так, серебро образует не только фторид, но и дифторид AgFa — единственный случай, когда серебро проявляет двухвалентность. Этим объясняется применение серебра и кобальта в качестве катализаторов при фторировании органических соединений их действие основано-на попеременном присоединении лишнего атома фтора к нормальным фторидам этих металлов 0F2 и AgF и последующем отщеплении этого атома. [c.219]

Здесь можно сделать несколько замечаний о зонной структуре. Во-первых, если даже заполненные зоны в кристалле в результате взаимодействия замкнутых оболочек несколько расширены, то все же наивысшая заполненная, или валентная зона в основном не перекрывается с Зр -орбиталями катиона. Иначе говоря, составляюш ая волновых функций, вносимая элементарной ячейкой, имеет вблизи верхнего края валентной зоны симметрию чистых р-орбитале и образуется исключительно орбиталями аниона. Такое положение не всегда встречается и не имеет места в случае солей серебра [4]. 45-0рбитали иона калия в маделунгов-ском поле имеют повышенную энергию, так что центр тяжести кривой плотности состояний этой зоны, вероятно, лежит выше вакуумного уровня. Однако перекрывание этих орбиталей так велико [3], что расширение оказывается достаточным, чтобы сместить нижний край зоны на 0,2 эв ниже нулевого уровня, т. е. на величину электронного сродства 1 кристала [5]. Эти 4я-со-стояния образуют так называемую зону проводимости они могут заполняться дополнительными электронами, вводимыми извне. Однако это не единственные состояния, доступные для электронов,, оптически возбуждаемых из валентной зоны [c.132]

В фундаментальном обзоре Пфейффера [277] систематизирована вся старая литература, посвященная способам образования молекулярных соединений. Арланд и сотрудники опубликовали недавно обзор [2], в котором сравнивается сродство атомов различных лигандов к акцепторным молекулам и ионам. Они приводят полезное предостережение, что не все лиганды взаимодействуют с акцепторными молекулами согласно порядку их основности. Больщинство ионов металлов, находящихся в середине периодической таблицы, такие, как серебро (I), платина (II) и ртуть (II), могут отдавать электроны со своих низших й-орбиталей для образования л-связи, и поэтому их нельзя сравнивать с протонными кислотами. [c.222]

Этот вид взаимодействия возникает в системах, где один из партнеров обладает высоким сродством к электрону, а другой имеет систему л-электронов с низкой энергией ионизации. К первому типу относятся, например, часто применяемые в качестве неподвижных фаз ароматические сложные эфиры с ни-трогруппой, нитроароматические соединения, р,р -оксидипропио-нитрил, 1,2,3-трис(цианэтокси) пропан, тетрахлорфталат и ни-грат серебра (ион Ag+), используемый в качестве добавки к неподвижным фазам. Из веществ типа П, склонных отдавать электроны, следует прежде всего назвать ароматические углеводороды и олефины. В органической химии известны многие молекулярные комплексы этого вида (л-комплексы) в кристаллической форме [4]. Образование таких комплексов нельзя объяснить взаимодействием диполь — диполь или диполь — индуцированный диполь, поскольку общая энергия связи существенно больше энергии взаимодействия, обусловленного индукционными и ориентационными силами. Кроме того, известно, например, что симметричный тринитробензол, не обладающий дипольным моментом, образует комплексы с очень многими ароматическими соединениями [И]. [c.74]

В кристалле галоидного серебра свет поглощается ионом галоида. Исследование поглощения света ионами галоида в растворах щелочных галогенидов, в которых ион галоида окружен лишь молекулами растворителя, показывает, что мы имеем дело со спектром электронного сродства, т. е. что акт поглощения кванта ведет к отрыву электрона [10]. В кристаллической решетке ионы галоида окружены не молекулами растворителя, а катионами, что изменяет характер спектра поглощения [И, 12]. В случае иона серебра наблюдается особенно сильное влияние и особенно сильный сдвиг полосы поглощения ионов галоида в сторону длинных волн. Эггерт и Ноддак [12] показали, что оптический отрыв одного электрона в кристаллической решетке также требует одного кванта света. В процессе образования скрытого изображения происходит миграция освобожденных электронов и ионов серебра к особым активным участкам кристалла. Этот [c.225]

Более высокая сенсибилизирующая способность золота по сравнению с серебром может быть связана, с одной стороны, с большей энергией диссоциации молекул Aug ( 50 ккал моль), нежели молекулы Agg ( 37 ккал моль), а с другой стороны, с величиной сродства к электрону, которая также больше у золота (56 ккал г-ат), чем у серебра (26 ккал г-ат). Эти особенности золота должны, по-видимому, способствовать накоплению молекулярных центров и облегчать превращение сублатентных центров в центры скрытого изображения. [c.318]

Седьмая глава включает характеристики изолированных газовых без-лигандных кластеров и посвящена описанию структуры и свойств кластеров щелочных металлов, алюминия, ртути и кластеров переходных металлов. Для кластеров щелочных металлов, серебра и алюминия основное внимание уделяется изменению энергии ионизации, сродства к электрону, фрагментации и связи с магическими числами кластеров. Для кластеров ртути прослеживается существование критического размера с уменьщени-ем кластера и его переход из проводящего в диэлектрическое состояние. Включены данные по структуре, электронным и магнитным свойствам кластеров переходных металлов. В отличие от щелочных металлов, для которых сопоставление и систематизация свойств весьма эффективна на основе оболочечной модели и магических чисел атомов в кластере, здесь рассматривается весь спектр размеров кластеров, соответствующий часто непредсказуемым и необъяснимым результатам. [c.12]

Роль электронного строения компонентов приобразова-и твердых растворов на основе железа установлена дале-не однозначно, во всяком случае, электронная теория ог-ниченных твердых растворов в сплавах железа еще да-ка от подобной теории для твердых растворов на основе агородных металлов (электронные соединения на основе ди, серебра и золота). Роль сродства к электрону для ердых растворов в сплавах железа освещена в трудах К- Григоровича. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология