Серебро поляризация

При катодном осаждении серебра поляризация катода мала и осадок образуется рыхлый, игольчатый, легко снимаемый скребками с катода. [c.271]

Рассмотрим более подробно явление концентрационной поляризации на капельном ртутном катоде при разряде ионов металла, например кадмия. В отличие от рассмотренного случая восстановления ионов серебра на серебряном электроде, где природа металла в процессе электролиза не меняется, при разряде ионов кадмия на ртутном катоде происходит образование амальгамы кадмия. Потенциал амальгамного электрода [c.644]

Активационная поляризация определяет также кинетику осаждения или растворения металла. Она мала для таких металлов, как серебро, медь, цинк, но возрастает для металлов переходной группы, например железа, кобальта, никеля, хрома (см. табл. 4.1). Природа анионов электролита больше влияет на перенапряжение процессов разряда и ионизации металла, чем на реакцию выделения водорода. [c.53]

Анодная защита применима только для таких металлов и сплавов (в основном переходных металлов), которые легко пассивируются при анодной поляризации и для которых /пасс достаточно низка. Она неосуществима, например, для цинка, магния, кадмия, серебра, меди и медных сплавов. Показано, что возможна анодная защита алюминия в воде при высокой температуре (см. разд. 20.1.2). [c.229]

На положительном электроде восстановление окислов серебра при разряде протекает в две стадии, обнаруживающиеся при поляризации электрода малым током. Первой ступени разрядной кривой на рис. П1-8 соответствует реакция [c.101]

Если сравнить потенциалы этих процессов, с учетом их перенапряжений, с соответствующими потенциалами важнейших металлов, то станет очевидным, что растворение даже таких электроположительных металлов, как медь и серебро, протекает при менее положительных значениях потенциалов, чем приведенные потенциалы окисления. Причина нерастворимости металла или сплава при анодной поляризации, в то время как его потенциал в данных условиях должен быть достаточно отрицательным, заключается в пассивности электрода. [c.249]

Для электролитического серебрения применяются исключительно растворы комплексных солей, так как из растворов простых солей (например, азотнокислого серебра) осадки получаются очень крупнозернистыми, потому что катодная поляризация в отсутствие специальных добавок практически равна нулю. Наибольшее распространение получили цианистые растворы. Разработаны также железисто-синеродистые, синеродисто-роданистые, пирофосфатные, иодистые, сульфитные электролиты, которые могут заменять токсичные цианистые растворы. [c.422]

Для получения блестящих осадков серебра предложено добавлять к цианистому электролиту (не содержащему NO3), поверхностно-активные вещества, относящиеся к различным классам и группам органических соединений, а также соли некоторых металлов сурьмы, селена, теллура. Из них применение получили главным обр азом серосодержащие органические вещества. В присутствии серосодержащих добавок катодная поляризация значительно уменьшается. Возможно, что эти добавки лучше адсорбируются поверхностью серебра, чем анионы N , вытесняя последние с поверхности катода. Благодаря этому устраняется торможение разряда Ag( N) , вызываемое адсорбцией ионов N . [c.423]

Скорость разряда ионов серебра весьма велика. Поляризационная кривая по своей форме напоминает прямую, наклоненную к оси абсцисс под углом, близким к 90°. Поэтому при разряде ионов серебра применение высоких плотностей тока сопровождается незначительной поляризацией, что практически исключает совместный разряд примесей. [c.236]

При больших положительных Дф, когда наблюдается растворение металла, в соответствии с уравнением (31.7) ток должен экспоненциально возрастать со сдвигом поляризации в положительную сторону. Это связано с тем, что в данном случае концентрация ионов серебра у поверхности оказывается выше, чем концентрация этих ионов в объеме раствора, и в принципе может возрастать бесконечно. Однако практически увеличение концентрации происходит лишь до тех пор, пока не достигается предел растворимости соли металла, после чего выпадает осадок, который экранирует электрод, и ток падает. Кроме того, раньше, чем достигается такая высокая концентрация ионов, возможна [c.164]

Учитывая поправки на поляризацию, для энергии образования аммиаката получится значение 49 кал, а для энергии образования гидрата — величина 44 кал (результаты оптических исследований). Из величин, приведенных выше, видно, что аммиакаты серебра (I) обладают большей устойчивостью, чем [c.241]

Во многих практических случаях электролиза поляризация заметно осложняет течение желаемых электродных процессов. Поляризация возрастает в зависимости от плотности тока, поэтому на преодоление торможения электродной реакции тратится значительное количество электроэнергии. Например, в случае электрорафинирования меди при среднем напряжении на клеммах 0,28 в около 21% этой величины приходится на поляризацию. При этом электроосаждение таких металлов, как медь, цинк, кадмий, серебро и ртуть, из растворов их простых солей сопровождается относительно небольшой, главным образом концентрационной поляризацией. Значительно труднее протекают процессы разряда и ионизации металлов группы железа. Особенно большой поляризацией сопровождаются разряд ионов водорода, а также окислительно-восстановительные реакции, протекающие на инертных электродах в электролитных ваннах. [c.242]

Эффект односторонней поляризации приводит к постепенному переходу от ковалентной связи к полярной и далее — к ионной. Возможен и обратный переход — от ионной связи к ковалентной, вызываемый двухсторонней поляризацией. Ядро первого иона поляризует электронную оболочку второго иона, а ядро второго иона — электронную оболочку первого (рис. 67). Например, в твердом состоянии хлорид серебра имеет ионную связь, а в парах — ковалентную связь между атомами. [c.117]

Общие сведения. Цинк, кадмий, ртуть являются последними представителями -переходных элементов в периодах. Это обстоятельство, а также специфика полностью завершенной ( °) орбитали накладывают на химию этих элементов определенные особенности. С одной стороны, они еще похожи на своих предшественников по периоду, с другой — в большей мере, чем другие -элементы, похожи на элементы главной группы (НА). Например, сульфат цинка очень похож на сульфат магния, а его карбонат — на карбонат бериллия. Общими для всех элементов главной и побочной подгрупп второй группы являются близость оптических спектров и сравнительно низкие температуры плавления металлов. С медью, серебром и золотом элементы подгруппы цинка роднит следующее. Как и элементы подгруппы меди, они дают комплексы с МНз, галогенид- и цианид-ионами (особенно 2п и С(1). Из-за сильного эффекта взаимной поляризации их оксиды окрашены, достаточно непрочны. Электрохимические свойства в ряду 2п—Сё—Нд изменяются аналогично их изменению в ряду Си—Ад—Аи. Они легко дают сплавы. [c.555]

Содержащаяся в значительных количествах в электролите медь имеет существенно более электроотрицательный потенциал, чем серебро, и поэтому в нормальных условиях ведения процесса на катоде выделяться не может. В ходе электролиза из-за обеднения электролита в прикатодном пространстве серебром и возникновения концентрационной поляризации при большом содержании меди может начаться ее совместное выделение с серебром. Поэтому концентрация меди в растворе не должна быть выше 35—40 г/л. [c.41]

Наличие этих реакций снижает катодный выход по току, отравляет атмосферу окислами азота и уменьшает содержание в электролите азотной кислоты, убыль которой приходится компенсировать. Реакции восстановления ионов НОГ ускоряются при увеличении кислотности, но и при обычном составе электролита они протекают достаточно заметно. Ввиду того, что на аноде происходит растворение и серебра и меди, а на катоде выделяется только серебро, электролит непрерывно обогащается медью и обедняется серебром. Для предотвращения заметной катодной поляризации электролит должен содержать не менее 6—10 л серебра, обычно [c.41]

Плотность тока, применяемая при электролизе серебра, зависит от чистоты анодного металла. Высокие катодные плотности тока применяются, если аноды не содержат меди. Высокая анодная плотность тока вследствие анодной поляризации создает условия для растворения палладия и платины, которые в этом случае неизбежно будут осаждаться на катоде. [c.42]

Структура и поляризация. Образование нового кристаллического зародыша связано, как это указывалось в 2, с расходом добавочной энергии и, следовательно облегчается с ростом поляризации. Эта зависимость хорошо иллюстрируется рис. 49 на примере электрокристаллизации серебра в растворе нитрата серебра. [c.130]

Электроосаждение серебра из цианидных растворов происходит с значительной катодной поляризацией, что приводит к образованию мелкокристаллического осадка. [c.206]

Серебряно-цинковые аккумуляторы обладают стабильным напряжением при разряде интенсивными режимами. Это объясняется малой поляризацией электродов и тем, что в процессе разряда активная масса положительного электрода превращается в металлическое серебро, отчего электропроводность электрода возрастает. [c.540]

Разряд катионов типа серебра, меди и свинца протекает с небольшой поляризацией, обусловленной замедленностью диффузии ионов к поверхности катода. [c.170]

Для этой цели подходят металлы, ионизация и разряд ионов которых происходит с низкой поляризацией (обычно серебро или медь). Напряжение на хемотроне в процессе переноса сохраняется поэтому низким до тех пор, пока на первом электроде остается металл М. Когда весь металл М окажется перенесенным с первого электрода на второй, на металле — основе электрода I должен начаться другой процесс, идущий при более положительном потенциале, а потенциал электрода И смещается в отрицательную сторону. Напряжение на хемотроне резко возрастает, что указывает на конец интегрирования. При перемене полярности процесс накопления информаши может быть продолжен. Так как количестао перенесенного металла М известно, а анодный и катодный процессы протекают со 100%-ным выходом по току, то по закону Фарадея можно определить количество прошедшего электричества. При введении в хемотрон третьего электрода появляется возможность промежуточного считывания величины интеграла. [c.386]

Изучение кинетики электроосаждения металлов связано также с затруднениями, возникающими в связи с неустойчивостью во времени потенциала катода. Изменение потенциала и электродной поляризации вызывается не только изменением активной иоверхности и истинной плотности тока, по и другими причинами. Особенно заметно изменение потенциала со временем при выделении металлов на чужеродных электродах, когда электролиз приводит к образованию новой металлической фазы, наиример ири осажденпи кадмия, меди, серебра, ртути и ряда других металлов на платиновом катоде. Впервые это явление было обнаружено еще в 1910 г. Лебланом, Изменение величины нерена-иряжения со временем наблюдается при выделении металла и на одноименном катоде. На рис. 22.3 яриведена типичная кривая поляризация — время, полученная при выделении серебра на серебряном катоде. [c.455]

Аналогичная картина должна наблюдаться и нри замедленном протекании других стадий. В связи с этим при не слишком больших удалениях от состояния рав-нозесия обнаруживается некоторая симметрия в протекании процессов катодного выделения металлов и их анодного растворения. Так, например, анодная по-ляризация ртути, серебра, таллия и кадмия оказывается близкой по величине к катодной поляризации этих же металлов при одинаковых катодной и анодной плотностях тока, т. е. при равной скорости осаждения и растворения. Изменение анодного и катодного перенапряжения с ростом плотности тока точно так же подчиняется для этих металлов примерно одному и тому же закону. [c.476]

Таким образом, перемешивание электролита в одном из пространств ячейки, облегчая диффузионные процессы (в результате уменьшения толщины диффузионного слоя), одновременно снижает концентрационную поляризацию и катодного, и анодного процесса, т. е. вызывает одновременно и эффект неравномерной аэрации, и мотоэлектрический эффект, которые действуют в противоположных направлениях. Направление тока при этом, т. е. полярность электродов гальванической макропары, обусловлено преобладанием одного из этих эффектов. Для менее термодинамически устойчивых металлов (Fe, Zn и др.) преобладает эффект неравномерной аэрации, а для более термодинамически устойчивых металлов (серебра, меди и их сплавов, иногда свинца) — мотоэлектрический эффект. Следует, забегая несколько вперед, отметить, что у электродов макропары неравномерной аэрации или мотоэлектрического эффекта за счет работы микропар в большей или меньшей степени сохраняются функции — у катода анодные, а у анода катодные (см. с. 289). [c.247]

В последнее время для катодной защиты морских сооружений широкое применение нашли аноды из свинца, легированного добавками серебра, сурьмы, висмута, теллура, которые способствуют образованию на поверхности анода пленки перекиси свинца. Этот окисел, обладая высокой проводимостью, препятствует пассивации св инца и обеспечивает прохождение така катодной защиты без особого увеличения напряжения станции. Однако при высокой плотности тока анодная поляризация свинца приводит к утолщению пленки и, как следствие, к образованию пузырей, при разрушении которых образуется хлористый свинец, усиливающий растворение анода на обнажившихся участках. [c.200]

Влияние природы и концентрации ионов металлов. Как известно, ионы РЬ, 8п, В1, Те, Сс1, Си, Ag и других металлов восстанавливаются на катоде из растворов простых солей в отсутствие специальных добавок при сравнительно малой, а некоторые из нух (РЬ, 5п, Ад) при едва заметной, катодной поляризации. Образующиеся осадки этих металлов имеют крупнозернистую структуру или растут в виде отдельных изолированных кристаллов (или агрегатов кристаллов), ориентированных по линиям поступления ионов, как, например, осадки свинца, серебра из азотнокислых растворов, олова из сернокислых растворов и др. Только в присутствии определенных для дачного электролита поверхностно-актий-ных вендеств (ПАВ), вызывающих сильное торможение процесса, некоторые из этих металлов образуют мелкозернистые осадки, часто с ориентированными субмикроскопическими частицами. Наоборот, металлы группы железа, платины, а также хром и марганец выделяются из растворов простых солей даже в отсутствие ПАВ с высоким перенапряжением и образуют очень мелкозернистые осадки с волокнистой структурой. [c.340]

Большое влияние на структуру осадков оказывает комплексообразование йонов. Как правило, при выделении на катоде металлов из растворов некоторых комплексных солей получаются мелкозернистые осадки, особенно при избытке комнлексообразующего лиганда. Характерным примером таких растворов, применяемых для электролитического покрытия металлами, являются растворы цианистых солей меди, серебра, золота, цинка, кадмия и др. Мелкозернистую структуру осадков, получаемых из этих растворов, обычно связывают с величиной катодной поляризации, которая в цианистых растворах при достаточном содержании свободного цианида значительно больше, чем в кислых растворах солей тех же металлов. [c.340]

Аиион Ад(СЫ) представляет собой диполь, вследствие чего он адсорбируется катодом ( рис. 14). Аналогичную структуру имеют анионы 2пОг и др. В условиях катодной поляризаций происходит деформация аниона, сопровождаемая выходом электрона из катода, и то достижении критической величины напряженности электрического поля следует раз рыв аннона с присоединением атома серебра к кристаллической решетке или к зародышу. Освободившиеся анионы СЫ выбрасываются под воздействием электрического поля, повидают двойной слой и открывают доступ новым порциям комплексных 11 анионов. Не следует забывать, что [c.32]

Затем через генераторный электрод пропускают постоянный ток и одновременно включают счетчик времени. При прохождении тока через генераторный электрод происходит образование титранта ионов серебра при электролитическом растворении анода Ag - е -> Ag , брома из бромида калия на платиновом электроде 2Вг - 2е Вг2 и т, д. При появлении в растворе свободного титранта (после достижения к.т.т.) наступает либо поляризация, либо деполяризация индикаторных электродов, в результате чего в цепи последних резко изменяется ток. Это вызывает срабатывание релейной системы, которая разрывает цепь питания генераторных электродов и останавливает электросекундомер. Процесс титрования прекращается. Снимают показания счетчика времени и рассчитывают количество определяемого вещества, используя закон Фарадея. [c.284]

При обработке воды серебром его доза для каждого водоисточника должна устанавливаться пробным обеззаражшзаннем, так как она зависит от солевого состава воды. Примеси, содержащиеся в воде, приводят часто к изменению потенциалов электродов в связи с физико-химическими изменениями у нх поверхности (гальваническая поляризация). Например, при концентрации ионов хлора в воде до 250 мг/л на электродах образуется осадок Ag i, который препятствует переходу ионов серебра в раствор. Процессу электролитического растворения серебра также мешают соли с кислородсодержащими анионами— S04 , в присутствии которых гидроксил разряжается у анода с образованием воды и кислорода по уравнению [c.162]

С другой стороны, импедансные измерения на поликристалличе-ском серебряном электроде в 0,1 и. растворах AgNOз указывают на существенную роль стадии поверхностной диффузии адатомов. Разряд ионов Ag+ на поверхности серебра вдали от ступеней роста с последующей поверхностной диффузией адатомов может быть вызван сильной концентрационной поляризацией у ступеней роста, которая отсутствует в концентрированных (6н.) растворах AgNOз. [c.327]

Концентрационная поляризация. Пусть два одинаковых серебряных электрода погружены в раствор AgNOg. Очевидно, что разность потенциалов между этими электродами равна нулю. В процессе электролиза на электроды накладывается некоторая разность потенциалов. Вследствие более медленного диффузионного выравнивания концентраций в растворе по сравнению с процессами на электродах вблизи катода (где Ag разряжается) концентрация Ag будет не- сколько меньше, чем в непосредственной близости от анода, где происходит растворение серебра. Таким образом, образуется концентрационный элемент, э. д. с. которого направлена против поляризующего тока. Такое явление называется концентрационной поляризацией. [c.196]

Рассмотрим, какими условиями определяется подача ионов серебра к поверхности катода. Как указывалось ранее, на границе металл—раствор существует двойной электрический слой. В простейшем случае он состоит из одного слоя ионов. Вследствие того, что электрод имеет потенциал, обусловленный наложением внешней э. д. с., концентрация Ag в двойном слое Сп отличается от концентрации в объеме раствора Со. В связи с этим между зоной вблизи электрода и объемом раствора устанавливается перепад концентрации. Таким образом, если при поляризации на электрод наложен отрицательный потенциал, то будет иметь место неравенство С < Со. Слой, в котором происходит изменение концентрации от Сп до Со, называется диффузионным. Как будет показано в гл. XVHl, его толщина б зависит от условий перемешивания раствора. Например, при использовании пропеллерной мешалки величина 6 обратно пропорциональна корню квадратному из числа оборотов мешалки в единицу времени. [c.196]

В качестве катализаторов электродов топливных элементов используются металлы платиноюй группы, серебро, специально обработанные никель и кобальт и активированный уголь. На этих электродах уже при 25—100°С удается достичь высоких скоростей восстановления кислорода и окисления таких видов топлива, как водород, гидразин НгН4 и метанол СН3ОН, при относительно невысоких поляризациях. Топливные элементы, работающие при таких температурах, получили название низкотемпературных. Ионными проводниками в них могут служить водные растворы кислот, щелочей и солей. Чаще всего применяют раствор КОН, так как он имеет высокую электрическую проводимость и невысокую агрессивность по отношению ко многим металлам. [c.362]

Концентрационная поляризация возникает вследствие изменения концентрации электролита в катодном и анодном пространствах по мере электролиза. Так, например, если повергнуть электролизу раствор AgNOs с серебряными электродами, то концентрация ионов серебра у катода будет уменьшаться, а у анода расти. Это приведет к образованию концентрационного элемента ( 118) с электродвижущей силой, противоположно направленной наложенной извне разности потенциалов. [c.267]

В качестве катализаторов электродов топливных элементов используются металлы платиновой группы, серебро, специально обработанные никель и кобальт и активированный уголь. На этих электродах уже при 25—100 °С удается достичь высоких скоростей восстановления кислорода и окисления таких видов топлива, как водород и гидразин N2H4, при относительно невысоких поляризациях. Топливные элементы, работающие при таких температурах, называют низкотемпературными. Ионными проводниками в них служат растворы КОН или Н3РО4, а также ионообменные мембраны. [c.412]

Влияние электролита. С уменьшением концентрации ионов выделяемого металла увеличивается поляризация, скорость образования новых зародышей кристаллов возрастает, и осадок становится более мелкозернистым. А. Т. Баграмяном на примере электролиза нитрата серебра показано, что по мере разбавления раствора число образующихся кристаллов возрастает. Автор делает вывод, что причиной этого является увеличение активности поверхности электрода в связи с уменьшением в электролите пассивато-ров (примесей посторонних веществ). [c.131]

Помимо нее существует также концентрационная поляризация. Например, при электролизе раствора AgNOз на катоде разряжаются ионы серебра, вследствие чего их концентрация у катода уменьшается. На аноде растворяется Ag и концентрация Ag+ увеличивается. В результате этого возникает концентрационный элемент, ЭДС которого направлена против внешнего напряжения, т. е. происходит концентрационная поляризация. [c.384]

Для образования слоя хлористого серебра на поверхности серебряной проволоки (или платиновой, покрытой электролитическим серебром) подвергают ее анодной поляризации в 0,1 и. НС1 от 2-вольтового аккумулятора в течение 15 мин. Для этого в цепь аккумулятора вводится сопротивление порядка 100 ом, положительный полюс аккумулятора соедин 1Ют с серебряным электродом, а отрицательный — со вспомогательным платиновым проволочным электродом. [c.102]

В результате анодного растворения серебра на поверхности электрода образуется осадок Ag l. Одновременно происходит выделение газообразного хлора, который частично остается в адсорбированном состоянии на поверхности электрода. Для удаления следов хлора электрод со свежеобразованным осадком Ag l необходимо подвергнуть катод1ЮЙ поляризации в том же самом сосуде, нос новой порцией раствора H I, соединив его с отрицательным полюсом аккумулятора. Электролиз ведется так е в течение 15 мин. После этого хлор-серебря-ный. электрод промывается дистиллированной водой и помещается в электродный сосуд (рис. 57). [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология