Серебро окислительно-восстановительные потенциалы

Потенциал ионизации / серебра равен 7,574 В, стандартный окислительно-восстановительный потенциал Ад+/А . = = - -0,799 В. Положительно заряженный ион Ад" " обладает большим сродством к электрону, так как энергия, выделяющаяся при присоединении электрод(а к положительному иону, равна энергии ионизации с обратным знаком. Поэтому положительно заряженный ион А + является сильным окислителем. Ион N05 в данных условиях ни окислительных, ни восстановительных свойств проявлять не может. [c.146]

В молекуле фтора этих дополнительных связей нет (фтор не имеет ( -орбиталей) и поэтому его молекула менее прочна. Сродство к электрону у фтора несколько меньше, чем у хлора, но больше, чем у брома, и составляет 350 кДж/моль атомов. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фтора очень высок ( + 2,85 В) фтор — сильнейший окислитель, способный оттягивать электроны даже от атома кислорода. Ион фтора по размерам почти точно равен иону кислорода О -, поэтому оба иона образуют соединения, похожие друг на друга. Между фторидами ионного тина, например фторидом натрия, и оксидами, например оксидом кальция, наблюдается сходство в строении кристаллической решетки. По ряду свойств фториды металлов резко отличаются от хлоридов и бромидов. Так, фторид серебра растворим в воде, в то время как его хлориды и бромиды почти нерастворимы. [c.194]

Для повышения восстановительных свойств серебра следует работать при более высокой кислотности, составляющей около 4 N по соляной кислоте, которая способствует повышению окислительно-восстановительного потенциала пары U (VI)/U (IV). Кроме того, высокая концентрация иона хлора способствует понижению [c.84]

Обнаружение серебра по окислительно-восстановительной реакции с ионами Ге(П). Окислительно-восстановительный потенциал системы Ре(1П)/Ре(11) снижается в присутствии комплеКсона П1. В этих условиях Ag+ восстанавливается Ре(П). [c.59]

Ион серебра добавление сернокислой меди увеличивает окислительно-восстановительный потенциал, в то время как азотнокислый калий, сернокислый никель, хлорное золото, сернокислый цинк понижают его [c.176]

Широко используется также восстановление при помощи гранулированных металлов, особенно в колоночном варианте. В этом случае кислый раствор ионов металлов пропускают через колонку, заполненную металлическими гранулами. Используют гранулированный цинк, серебро, кадмий и свинец. Амальгамирование поверхности металла облегчает восстановление. Стандартный потенциал для реакции Zn + + 2e Zn равен —0,76 В. Соответствующие потенциалы для систем с кадмием и свинцом равны —0,40 и —0,13 В, т. е. колонки с этими металлами обладают более слабым восстановительным действием. Колонка с серебром используется в сочетании с солянокислыми растворами окислительно-восстановительный потенциал, равный 0,22 В, определяется окислительно-восстановительной парой [c.369]

Окисление двухатомных фенолов в хиноны является очень простой реакцией, однако ее синтетическое использование ограни чено малой доступностью исходных соединений. Обычными окис лителями служат СгОз, ионы Ре + или АдгО, хотя использовались и многие другие реагенты. Карбонат серебра на целите [14] очень полезен для неустойчивых соединений [уравнение (5)]. Хиноны,. имеющие высокие окислительно-восстановительные потенциалы,, например (10), можно применять для окисления двухатомных фенолов в хиноны при условии, что окислительно-восстановительный потенциал продукта ниже, чем окислителя [16]. [c.836]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре /Ре сильно понижается в присутствии комплексона, образующего с ионами железа (П1) более прочное комплексное соединение, чем с ионами железа (И). Величина окислительно-восстановительного потенциала при pH 4—6,5, согласно измерениям Шварценбаха и Геллера [113], равна 0,117 в. Вследствие этого раствор сульфата железа (И) в присутствии комплексона обладает сильно восстановительными свойствами. Например, он количественно восстанавливает ионы серебра до металлического серебра. Эта реакция была применена для потенциометрического титрования серебра раствором сульфата железа (II) даже в присутствии свинца, меди и других металлов, связанных в комплекс присутствующим комплексоном и не мешающих определению, если их концентрация не слишком велика, например (Ag РЬ=1 300). Серебро можно надежно определить, если его концентрации не ниже 0,001 М. [c.141]

Ковалентная составляющая в связях соединений меди, серебра и золота с электроотрицательными элементами выше, чем у щелочных металлов. Склонность соединяться с водородом и образовывать гидриды ионного типа невелика и такие соединения очень непрочны. Элементы подгруппы 1В образуют значительно больше труднорастворимых соединений, чем щелочные металлы. Высокая ковалентная составляющая обусловливает низкую растворимость оксидов, гидроксидов, сульфидов и невысокие растворимости хлор-, бром- и иодпроизводных однозарядных катионов элементов подгруппы 1В. Высокое значение ионизационного потенциала и меньшее, чем у щелочных металлов, различие между радиусами ионов и атомов указывает на более положительное значение их окислительно-восстановительных потенциалов. Сверху вниз по подгруппе окислительно-восстановительный потенциал растет. В водных растворах нормальный потенциал у всех элементов положительнее водорода. По отношению к кислороду потенциал у Си и Ag — отрицательный, а у Аи — положительный. Поэтому элементы этой подгруппы не вытесняют водород из растворов его нонов и выделяются при электролизе водных растворов солей в отсутствие перенапряжения водорода. Из-за того, что окислительно-восстановительный потенциал у Си и Ag отрицательнее кислорода, а у Аи — положительнее, металлы встречаются в природе в самородном состоянии, а Си и Ag еще и в виде соединений. [c.282]

Кетон Пуммерера (130) (о/ то-пара-сочетание) образуется из п-крезола [уравнение (109)] вместе с орто-орго-продуктом и небольшим количеством О—С-продукта. Эта реакция была подвергнута детальному исследованию [141], выяснено, что распределение продуктов не зависит от pH и окислительно-восстановительного потенциала окислителя. Однако соотношение продуктов сильно зависит от температуры, что отражает обратимость стадии сочетания и необратимость последующей енолизации. Продукт о/7го- ара-сочетания предпочтителен кинетически, однако он легко диссоциирует в присутствии карбоната серебра на целите в бензоле кетон Пуммерера (130) не образуется (диссоциация перекрывает енолизацию), но в ацетонитриле кетон Пуммерера составляет 63% димерного продукта (увеличение скорости енолизации). [c.230]

В Присутствии восстановителей-абсорбентов в ячейке для поглощения. Осуществить такое определение с хлор- или бромсеребряными электродами не представляется возможным, так как они дают ошибку, связанную с возникновением на них окислительно-восстановительного потенциала. Сжигание проводится обычным способом, потенциометрическое титрование идет в 50%-ном диоксане. Титруют 0,02 М раствором нитрата серебра. Вблизи конечной точки титрант вводят равными порциями по 0,02 мл. Конечную точку определяют как максимальное значение Д /Д . [c.62]

Иономер переносной И-102 предназначен для определения активности ионов (величины рХ) в водных растворах водорода, натрия, калия серебра, йодида, цианида, хлорида, бромида, сульфида, а также для использования в качестве высокоомного милливольтметра для измерения окислительно-восстановительного потенциала. [c.53]

Металлические электроды первого рода представляют собой металлическую пластинку или проволоку, погруженную в раствор хорошо растворимой соли этого металла. Электроды из серебра, ртути, кадмия и некоторых других металлов обратимы и дают воспроизводимые результаты. Однако для многих металлов, таких, как хром, кобальт и других, это не характерно и электроды из этих металлов в качестве индикаторных не используются, так как не дают достаточно воспроизводимых результатов. У многих электродов воспроизводимость значительно улучшается, если использовать не просто металл, а его амальгаму. Это амальгамные электроды. Особое место среди индикаторных электродов занимают редокс-электро-ды, служащие для измерения окислительно-восстановительного потенциала системы. В качестве редокс-электродов используются благородные металлы платина, золото, иридий или графит. Потенциал таких электродов зависит от отношения концентраций (активностей) окисленной и восстановленной форм редокс-пары. [c.193]

Аскорбиновую кислоту Л. Эрдеи [431] использовал как агент-восстановитель. Ее окислительно-восстановительный потенциал достаточно низок, и к тому же она вполне устойчива на воздухе. С помощью этого стандартного раствора Эрдеи [432] определял трехвалентное железо, серебро, хлораты, броматы, иодаты и другие ионы. [c.173]

Окислительно-восстановительные свойства. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +ZFe равен —0,43 в. Таким образом, железо в электрохимическом ряду напряжений стоит впереди водорода поэтому оно легко растворяется в разбавленных кислотах соляной и серной при растворении образуются соли двухвалентного железа и выделяется водород. При растворении железа в азотной и концентрированной серной кислоте выделение водорода не происходит, железо большей частью окисляется до трехвалентного азотная кислота, в зависимости от концентрации, восстанавливается до окислов азота и даже до аммиака, а серная кислота—до SOg. Железо восстанавливает ионы сурьмы, серебра, меди и др. до металла. Ионы Sn2+ не восстанавливаются железом до металла, так как окислительно-восстановительный потенциал системы Sn +ZSn (—0,13 в) близок к окислительно-восстановительному потенциалу системы Fe +/Fe (—0,43 в). Ионы Sn + легко восстанавливаются железом до ионов [c.346]

Окислительно-восстановительный потенциал системы Ag +/Ag равен 1,98 в, поэтому соли двухвалентного серебра чрезвычайно неустойчивы и являются сильными окислителями, например , Ag2+ окисляет в на холоду РЬ в РЬ "—при на- [c.445]

Окислительно-восстановительные свойства. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Аз// зНз в кислой среде равен —0,54 в, а в щелочной —1,37 в. Поэтому арсин является сильным восстановителем. Ион А он восстанавливает до металлического серебра [c.496]

Приведенная таблица подтверждает старые результаты, согласно которым гидрохинон не адсорбируется и не проявляет в отсутствие продуктов окисления, несмотря на вполне достаточный окислительно-восстановительный потенциал. Кроме того, хинон адсорбируется только на экспонированном бромиде серебра в количестве, возрастающем с экспозицией. [c.454]

Окислительно-восстановительный потенциал системы Ag"+/Ag равен ,98 в, поэтому соли двухвалентного серебра чрезвычайно нез стойчивы и являются сильными окислителями, например Ag + окисляет. Мп" в Мп" на холоду РЬ в РЬ —при нагревании. [c.445]

Измерение электродных потенциалов лежит в основе потенциометрии. Потенциометрия применяется, например, для определения конечных точек титрования (потенциометрическое титрование). В зависимости от типа используемых при титровании реакций различают потенциометрическое титрование по методу осаждения, комплексообразования, нейтрализации и окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование. В первых двух разновидностях потенциометрического титрования используют электроды, обратимые по отношению к ионам, которые входят в состав осадка или комплексного соединения. Потенциал таких электродов определяют относительно какого-либо электрода сравнения в ходе постепенного добавления титранта. Потенциометрическое титрование, например, очень удобно для определения анионов, образующих нерастворимые соли с ионом серебра. При этом часто в качестве индикаторного используют серебряный электрод. [c.276]

С помощью этой таблицы можно также определить стандартный потенциал окислительно-восстановительной реакции с участием того или иного элемента, например элемента Со/Со +//Ад" /Ад. Кобальт — более сильный восстановитель, чем серебро, так как в таблице он расположен над ним следовательно, кобальт отдает электроны. Приведем уравнения реакций окисления и восстановления, протекающих самопроизвольно [c.296]

Механизм действия электрода с твердым токоотводом не совсем ясен, но его функция остается нернстовской. Высказано предположение, что постоянство потенциала на фанице раздела кристаллическая мембрана/металл достигается за счет образования на поверхности металла окислительно-восстановительной системы, для существования которой необходимо наличие веществ, способных окисляться и восстанавливаться. Веществом, способным восстанавливаться, является кислород, а окисляемым веществом - металл (серебро, платина, медь). Образование редокс-пары приводит к появлению на межфазной фанице достаточно стабильного по- [c.195]

Примером окислительно-восстановительных реакций могут быть таюке реакции восстановления золота и серебра солью Мора в присутствии комплексообразующих веществ (для понижения потенциала пары же-лезо(П1) / железо(П)) до элементного состояния с образованием окрашенных пятен на бумаге синего цвета в присутствии золота, коричневого — в присутствии серебра. Содержание элементов определяют по диаметру пятна, пропорциональному содержанию золота (4-24 мкг) или серебра (2-12 мкг). [c.213]

Вероятно, потому что потенциал серебро(I) — металлическое серебро, который сам быстро устанавливается, лежит все-таки немного выше, чем окислительно-восстановительный потенциал коба.тьта. [c.240]

Весьма важно, чтобы проявляющее вещество восстанавливало галогенное серебро только в участках скрытого изображения, подвергшихся действию света. Для этого оно прежде всего должно иметь строго определенный окислительно-восстановительный потенциал. Однако о 1евидно, что существуют и другие условия, выполнение которых обязательно для эффективной дифференциации экспонированных и неэкспонированных зерен галогенного серебра в процессе проявления. На практике различие в скоростях проявления обоих типов зерен может достигать 10 . [c.650]

Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре +/Ге + сильно снижается в присутствии комплексона. По данным Шварценбаха и Геллера [22], он равен +0,117 в при pH 4—6,5. Поэтому раствор сульфата двухвалентного железа в присутствии комплексона обладает сильно восстановительными свойствами. Он, например, восстанавливает ионы серебра до металлического серебра, восстанавливает ионы четырехвалентного селена, молибдата (VI) и т. п. Возможность применения сульфата железа (II) в присутствии комплексона для редуктометрических определений подробно изучали Белчер, Гиббонс и Уэст [23]. В присутствии комплексона они титровали сульфатом железа (II) ванадаты (V), бихроматы и свободный йод, а также броматы и йодаты. Однако они не нашли никаких преимуществ системы сульфат железа — комплексон по сравнению с другими применяющимися для определения этих веществ восстановителями. В одной из более старых работ автора этой книги сульфат двухвалентного железа был применен для определения серебра в присутствии других катионов, как, например, железа, меди и т.д. [24]. Прямым редуктометрическим титрованием можно определить серебро в присутствии свинца, даже если они находятся в отношении Ag Pb= = 1 300. Определение серебра вполне надежно, если оно находится в растворе в концентрации, превышающей 0,001 М. [c.178]

Ионы серебра образуют на монофункциональной саркозиновой смоле бесцветные комплексы. Из значений емкости (табл. 9) нельзя установить структуру комплекса. Ag-фopмa монофункциональной саркозиновой смолы окрашивается спустя некоторое время в цвет от коричневого до черного, причем на частичках смолы осаждается элементарное серебро. Очевидно, комплексообразование способствует значительному смещению окислительно-восстановительного потенциала серебра в сторону положительных значений (ср. гл. 8). Не исключено, что восстановление Ag ведет к окислению фиксированных групп. Выделившееся серебро можно полностью удалить раствором КШ в присутствии кислорода воздуха. [c.167]

Из металлов, стоящих в ряду напряжений за водородом, медь, серебро и ртуть окисляются азотной кислотой, так как их элекродный потенциал меньше нормального окислительно-восстановительного потенциала азотной кислоты. Азотная кислота является для них достаточно хорошим растворителем. Платина и золото не растворяются в азотной кислоте, и для их растворения следует применять смесь соляной и азотной кислот (царскую водку). [c.59]

Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]

Окислительно-восстанооителькые свойства. Окислительно-восстановительный потенциал системы Ag+/Ag равен 0,80 в, поэтому кислоты, которые не являются окислителями, не растворяют серебра. Серебро растворяется в азотной кислоте и в концентрированной серной при этом выделяются соответствен- -га окислы азота или SOj. [c.445]

В более поздней работе [32] Рейндерс обнаружил, что мелкие Ag-цeнтpы скрытого изображения могут растворяться в проявляющем растворе, если их потенциал более отрицателен, чем окислительно-восстановительный потенциал проявителя. Тем самым было установлено термодинамическое наличие ])аспределения центров скрытого изображения по размерам. В связи с этим Рейндерс указал на существование противоречия между результатами термодинамических расчетов и данными о размерах серебряных зародышей из опытов напыления серебра в вакууме. [c.151]

Золото находится в породах в самородном состоянии или входит в виде вкраплений в сульфидные минералы, такиё как пирит, арсенопирит, пирротин, галенит, сфалерит, а также в силикатные минералы. Оно является одним из наиболее устойчивых элементов. Постоянными спутниками золота являются медь и серебро, В соединениях оно проявляет валентность +1 и +3. Несмотря на высокую химическую устойчивость, золото в природе весьма подвижно, что видно из данных, приведенных на рис. 6.7. На диаграмму Eh -pH нанесены данные об активности ионов золота в различных условиях. Сравнение термодинамических характеристик показывает, что золотоорганические комплексы по сравнению с тиосульфатными устойчивы в более широкой области окислительно-восстановительного потенциала. Это свидетельствует о расширении ореолов рассеяния золота, связанного с органическими веществами. [c.346]

Если же одновременно разрушаются кислородсодержащие анионы, то реакция протекает медленно, например окисление хлорат-, перхлорат-, перманганат-, хромат-ионами. То же наблюдается в случае кислородсодержащих восстановителей. Потенциал таких окислительно-восстановительных систем непостоянен и зависит от pH, температуры, катализаторов. Пероксодисульфат-ион очень слабый окислитель в кислой среде. Катализатор (Ag , Со +, Hgi+) значительно повышает потенциал этой реакции (до 4-1,98 б) и делает пероксодисульфат-ион сильнейшим окислителем. В отсутствие катионов серебра ион SaOa не окисляет Се " до Се +, в присутствии же Ag+ реакция намного ускоряется. Каталитическое действие Ag+ обеспечивает окисление Мп + ионами SaO до МпО . При этом образуется черная перекись серебра AgaOa. При разложении ее образуется AgO (И. А. Казарновский, 1951). Перекись серебра быстро окисляет Mir и вновь выделяется Ag в исходном количестве [c.116]

Вычислить произведение растворимости сульфида серебра по окислительно-восстановительному потенциалу реакции Ag2S + 2е- 2Ag + о=—0,7le (потенциал реакции Ag+ + e- -Ag см. стр. 363). [c.89]

Осадок заметно растворим, и при его промывании часть кобальта переходит в раствор. Удовлетворительные результаты получают следующим образом [634]. Подкисляют раствор соли кобальта в мерной колбе раствором азотной кислоты, прибавляют ппридин и затем избыток титрованного раствора роданида аммония. Разбавляют до метки водой и фильтруют через сухую фильтровальную бумагу к аликвотной порции фильтрата прибавляют концентрированную азотную кислоту, избыток титрованного раствора нитрата серебра и титруют последнее раствором роданида аммония в присутствии раствора железоаммонийных квасцов. Осаждение кобальта пиридином и роданидом можно провести также в присутствии алюминия, связав последний в сульфосалицилатный комплекс [1356]. Избыток роданида титруют раствором нитрата серебра в присутствии дифенилкар-базона как индикатора. Было предложено также (483] растворять осадок роданидпиридината кобальта в серной кислоте и титровать связанный в комплекс роданид раствором Нд(ЫОз)2-Окислительный потенциал ионов феррицианида в кислой среде при действии ионов двухвалентной ртути резко возрастает, что можно использовать для установления точки эквивалентности при помощи подходящего окислительно-восстановительного индикатора, например ксиленолового синего У-5 скачок потенциала наступает в момент появления первых ионов двухвалентной ртути, не связанных в роданидный комплекс. [c.129]

Поскольку потенциометрический способ определения цианидов аиболее перспективен, остановимся на нем подробнее. Появление скачка потенциала на измерительном электроде, погруженном, в циаясодержащие сточные воды, объясняется окислительно-восстановительными реакциями, протекающими на его поверхности. Для цианизмерительного электрода принципиально могут быть использовалы различные металлы золото, платина, серебро, никель и серебро, амальгамированное ртутью. Однако воспроизводимость потенциала при прямом и обратном ходе измерений у разных металлов неодинакова. По данным исследований [22—25], более подходят для целей измерения электроды серебряно-ртутный, серебряный, золотой, никелевый и менее пригоден платиновый электрод. [c.170]

Для некоторых целей восстановительное действие этих металлов слишком сильно. В таких случаях применяют также РЬ, Hg, А , Зп, В или амальгамы этих металлов. Ag, например, имеет восстановительный потенциал (-[-0,799 в), почти равный потенциалу Ре +/Ре + (-Ь0,782 в). Поэтому Ag может лишь частично восстанавливать Ре + в растворе НСЮ4 . Однако в 1 н. НС1 концентрация Ag+ незначительна и восстановительный потенциал серебра (примерно - 0,22 в) совершенно достаточен для количественного протекания реакции. Подобное восстановительное (или окислительное) действие может быть достигнуто также при помощи определенных искусственных смол, которые называются электронообменниками [340, 341]. Их применение имеет то преимущество, что при этом раствор не загрязняется никакими посторонними веществами. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология