Тантал роданиды

Определению молибдена (V) в форме роданида не мешают также алюминий(1И), кобальт(П), уран(У1), тантал(У). [c.491]

Определению молибдена роданидным методом не мешают ионы алюминия, кобальта, урана, тантала, натрия, калия, кремния, кальция, магния, титана, ванадия, хрома, марганца, никеля, цинка, мышьяка, серебра, олова, сурьмы и ртути. Соединения железа (III) и меди усиливают интенсивность окраски, вероятно, вследствие образования много-ядерных комплексов, содержащих молибден, железо (или медь) и роданид. Мешающее влияние вольфрама устраняют введением винной кислоты, препятствующей образованию роданидных комплексов вольфрама. [c.379]

В первой половине шестого периода способность к комплексообразованию с роданид-ионами выражена слабо. Редкоземельные элементы, тантал и вольфрам дают лишь малопрочные комплексы.. Прочность комплексов сильно возрастает для элементов восьмой группы и далее при достройке 18-электронной оболочки, т. е. для золота. По-видимому, для золота и платины характерна наибольшая прочность координационной сферы роданидных комплексов. [c.245]

Варьируя концентрацию роданидов и минеральных кислот, нетрудно добиться практически полного извлечения тантала большинством упомянутых органических растворителей. Исключение составляет, по-видимому, ДЭЭ [1166]. [c.266]

Сведения о механизме экстракции тантала из роданидных растворов содержатся лишь в работах [1144, 1157]. Авторы полагают, что тантал способен переходить в ТБФ в процессе экстракции в виде ацидокомплекса Ta(S N)e, однако они не исключают возможности извлечения металла и в виде комплексов, в которых часть роданид-ионов замеш епа другими анионами. По их же данным [1157], сказанное справедливо и в отношении комплексов, экстрагируемых бутанолом. По-видимому, упомянутые ацидокомплексы являются апионами соответствующих кислот, в виде которых металл и экстрагируется. [c.266]

Описано отделение вольфрама, ниобия и тантала этил ацетатом из сернокислых растворов в присутствии роданида, после разделения фаз вольфрам избирательно реэкстрагируют едким натром [903]. [c.58]

Определению титана не мешают алюминий, олово, сурьма, тантал, вольфрам Д2/. Значительно углубляется окраска экстракта С Л =420 нм) и её интенсивность при проведении реакции в присутствии роданида Д4/. [c.30]

Хлориды тантала, ниобия, титана, циркония, гафния, ванадия 1-30 Ре Экстракция хлорида Роданид 5.10-8- 5.10-7 [27, 28] [c.176]

Авторы отмечают, что на результаты определения ниобия несколько влияет тантал, несмотря на т.) что он дает с роданидом бесцветный комплекс, и рекомендуют на его содержание вводить поправку. Результаты дальнейшего изучения метода показали, что в водно-ацетоновой среде более резко сказывается влияние титана, так как чувствительность реакции на него в этих условиях значительно выше, чем в случае экстрагирования эфиром, тогда как чувствительность определения ниобия, наоборот, заметно понижается в водно-ацетоновой среде. Доп. перев. [c.631]

Определению ниобия роданидным методом мешает присутствие вольфрама, молибдена и ванадия. Щавелевая кислота разлагает роданидный комплекс ниобия, но не действует на комплекс вольфрама [48]. Железо, уран, титан и тантал не мешают опреде,пению, если их содержание превышает количество ниобия не более чем в 100 раз 149]. Цветная реакция ниобия с роданидами невозможна в присутствии фторидов, фосфатов и оксалатов. [c.279]

Железо (111) также образует окрашенное соединение с роданидами, однако в условиях определения ниобия Fe (III) восстанавливают с помощью Sn . Тантал образует бесцветный роданидный комплекс Нг [ТаО (S N)a], ири высоких содержаниях этот элемент иреиятствует развитию окраски ниобиевого комплекса. Титан образует окрашенное соединение с роданид-ионом Нг [TiO (S N) 4], интенсивность окраски которого во много раз слабее интенсивности окраски ниобиевого комплекса. В присутствии высоких содержаний титана его влияние уменьшают снижением концентрации роданид-ионов до 0,3 М (против 0,9 М). [c.150]

Можно ограничиться только несколькими примерами. И. П. Али-мариньш многое сделано по аналитической химии ниобия и тантала, по определению германия. Совместно с Р. Л. Подвальной им были предложены реакции ниобия с роданидом, с фениларсоновой кислотой. [c.133]

На возможность колориметрического определения ниобия по его реакции с роданидом в солянокислых растворах, содержащих хлорид олова (II) и винную кислоту, впервые указали Л. Н. Моньякова и П. Ф. Федоров По их наблюдениям образующееся в этих условиях соединение экстрагируется эфиром, и содержание ниобия можно определить по интенсивности желтой окраски эфирного слоя. Механизм этой реакции и влияние на нее различных факторов, подробно изученные И. П. Алимариным и Р. Л. Подвальной , рассмотрены ниже. Титан также дает окрашенный в желтый цвет роданидный комплекс, но чувствительность реакции на титан во много раз меньше, чем на ниобий, и при соотношении ] Ь Т1 = 1 30 еще возможно достаточно точное определение ниобия при условии, если концентрация Т10г в анализируемом растворе не превышает 0,3 мг в 10 мл. Тантал в условиях определения ниобия дает с роданид-ионами бесцветный комплекс. Определению ниобия мешают молибден, фольфрам, уран, ванадий, железо, хром, кобальт, медь, золото и платина, образующие в этих условиях окрашенные соединения с роданидом. При экстрагировании эфиром устраняется влияние хрома, урана, железа и меди, которые остаются в водном слое. Совместно с ниобием эфиром извлекаются окрашенные роданиды молибдена, вольфрама, титана, кобальта и йлатины. Соединения золота, селена и теллура восстанавли-. ваются до элементарного состояния и покрывают стенки сосуда, что мешает наблюдению окраски ниобиевого комплекса. [c.689]

Разработаны также условия определения ниобия в виде роданида без экстрагирования, в водно-ацетоновой среде . По этому способу осадок пятиокисей ниобия и тантала сплавляют с 2,5 г бисульфата калия. Плав растворяют в 200 дал 1,2 М винной кислоты и разбавляют до 500 дал. В мерную колбу емкостью 50 дал вводят 10 дал концентрированной соляной кислоты, 1 дал 2 М раствора хлорида олова (II), 5 дал воды и 10 дал ацетона, перемешивают и оулаждают 15 мин при 20° С. Затем вводят 10 дал 3 М раствора роданида калия и 10 дал анализируемого раствора. Снова охлаждают 5 мин, после чего разбавляют до метки и измеряют светопоглощение раствора при 385 ммк точно через 15 мим после введения в раствор роданида калия. В случае повышения концентрации соляной кислоты, роданида и ацетона в растворе может происходить выделение солей. [c.690]

Определению молибдена в виде роданида не. мешают алюминий, кобальт, уран, тантал. Мешающее влияние вольфрама можно устранить, связывая вольфрам в виннокислый комплекс, который пренякствует реакции вольфрама с роданидами. Основны-ми мешающими элементами являются хром и ванадий, хотя эти помехи мало сказываются, если применяется метод экстрагирования соединения роданида молибдена. [c.179]

Другие типы более сложных тройных комплексов, например тантал (V), образуют с пирогаллолом и пирокатехином два типа комплексов танталпирогаллатные комплексы, не содержащие оксалата (Я0бщ = 2-10 6 при рН = 6,9), и комплексы, содержащие тантал — оксалат— пирогаллол. Ниобий и тантал образуют тройные комплексы с пирогаллолом, пирокатехином + + комплексен III [22], а также с другими комплексонами + + перекись водорода [23, 24], пероксидные комплексы ниобия и тантала + ПАР (пиридилазо-резорции) [25], тантал + оксалат + + ПАР [26], ниобий + роданид + БФГА (N-бензоилфенилгид-роксиламин) [27] и т. д. [c.6]

Целесообразно оценить экстракцию галогенидов и нсевдога-логенидов с точки зрения относительной распространенности и важности отдельных экстракционных систем. Наибольшее значение в настоящее время имеет экстракция хлоридов и роданидов. Фторидные растворы агрессивны кроме того, из них экстрагируется мало элементов (правда, для тантала и ниобия это главная экстракционная система). Экстракция бромидных и иодидных комплексов применяется почти исключительно в лабораторных условиях, но для аналитической химии служит весьма полезную службу. Так, индий и золото часто извлекают в виде бромидов, мышьяк, сурьму, таллий, индий, олово — в виде иодидов. Цианиды слишком ядовиты, чтобы привлекать внимание химика-практика, к тому же некоторые цианидные комплексы, которые очень прочны и имеют другие достоинства, являются, к сожалению, многозарядными, а поэтому плохо экстрагируются. Широкое использование хлоридных комплексов связано прежде всего с доступностью соляной кислоты, ибо по чисто экстракционным характеристикам хлориды отнюдь не выделяются среди других галогенидов. Роданидные комплексы весьма интересны и использование их должно расширяться нужно только глубже исследовать механизм экстракции этих соединений. [c.12]

В водных растворах, содержащих галогенидные или роданид-пые ионы, тантал существует в форме более или менее устойчивых комплексных соединений таптала(У). Поведение тантала при экстракции в значительной мере зависит от того, в какой степени эти соединения подвергаются гидролизу или гидролитической полимеризации. В связи с этим извлечению часто способствует увеличение концентрации водородных ионов. [c.260]

Изучалось влияние роданидов иа экстракцию тантала этилацетатом [1166] и ТБФ [1144], бутанолом [1157] из растворов, содержащих H I или HjSOj. Тантал перед экстракцией находился в органической фазе в виде Ta lj. Судя по данным [1166], поведение тантала при экстракции этилацетатом во многом подобно поведению ниобия. В частности, степень извлечения тантала увеличивается с ростом концентрации роданидов, а серная кислота при концентрации 1—5 М ухудшает экстракцию. Однако соляная кислота влияет на экстракцию иначе, чем в случае ниобия. При концентрациях роданидов ниже 0,7 М она ухудшает экстракцию, а при более высоких концентрациях (0,8—1,5 М) кривая зависимости степени извлечения от концентрации НС1 проходит через минимум. Зависимость экстракции тантала от концентрации рода- [c.265]

Извлечение металлгалогенидных комплексов органическими растворителями нашло широкое и разнообразное применение в аналитической химии, радиохимии, гидрометаллургии, при очистке полупроводниковых веществ. Экстракцию соединений металлов с галогенид-ионами используют для разделения малых количеств определяемых элементов, для аналитического концентрирования, получения материалов высокой чистоты. Вольшое значение имеют многочисленные экстракционно-фотометрические аналитические методы, основанные на использовании галогенидов и особенно роданидов, а также радиохимические способы выделения радиоизотопов, в частности изотопов без носителя. Экстракция галогенидных и роданидных комплексов применяется в промышленности для разделения циркония и гафния, ниобия и тантала, для выделения галлия и теллура. Использование экстракции металлгалогенид-ных комплексов в гидрометаллургии будет в ближайшие годы значительно расширяться. [c.295]

Устойчивыми формами ниобия и тантала в растворах являются либо ниобаты и танталаты, либо комплексные ионы этих элементов, например, с фтором, роданид-ионом, различными органическими комплексообразователями. Специфика химического поведения тантала и ниобия в водных растворах сказывается на экстракционных методах разделения этих элементов. Наиболее распространены экстракционные системы, содержащие фтор-ион системы с плавиковой кислотой или смесями HF с H2SO4 и другими кислотами. В таких системах можно получить наряду с высокой концентрацией ниобия и тантала в растворе очень высокие коэф- [c.216]

Показана возможность дальнейшего повышения чувствительности определения примеси железа в пятиокиси тантала циклическим концентрированием примеси железа, ее экстракцией в виде роданида и реэкстракцией восстановительнобуферным раствором с батофенантролиновым окончанием определения железа. [c.237]

При определении по методу Ю. А. Чернихова количество молибдена не должно превышать 10% от содержания вольфрама. Если же определение вести по методу Ф. А. Ферьянчича (восстановление хлоридом титана), то фториды, ниобий, тантал и некоторые другие металлы вызывают слабое желтое окрашивание которое накладывается на окраску роданида вольфрама . А. Т. Вознесенский предложил при определении вольфрама в присутствии молибдена прибавлять избыток хлорида титана, причем молибден восстанавливается до низших степеней валентности и дает лишь слабое окрашивание с роданидом. При работе по такому методу можно, определять вольфрам в присутствии 10-кратного количества молибдена, а при введении поправки на молибден можно определять вольфрам с удовлетворительной точностью в присутствии 50-кратного количества молибдена. [c.195]

Ниобий, взаимодействуя в кислой среде с роданидом, образует растворимый комплекс — ниобий-оксороданид H[NbO(S N)4], окрашенный в желтый цвет. Титан в этих условиях также образует комплекс Н2[ТЮ(5СК )4], окрашенный значительно слабее, а соответствующий комплекс тантала Н2[ТаО(5СЫ)б] бесцветен. [c.200]

В различных органических растворителях роданидный комплекс более устойчив, чем в водных растворах. В этиловом эфире или в смеси из 2 частей этилового и 1 части петролейного эфира, которые предварительно встряхивались с роданидом и хлоридом олова (II), интенсивность окраски остается практически постоянной или же слабо vnaflaeT после часового стояния, а затем очень медленно повышается. Предварительно насыщенный реактивами оиклогексанол дает раствор, в котором интенсивность окраски практически не меняется несколько часов, но при более долгом стоянии медленно увеличивается. Растворы комплекса в бутил-ацетате при стоянии довольно быстро темнеют, особенно если растворитель сначала встряхивался со смесью роданида, хлорида олова (II) и кислоты. Иногда рекомендуют выполнять реакцию в водно-ацетоновой среде, так как ацетон стабилизует окраску и предотвращает ее изменение с течением времени . Если определение производят при экстрагировании молибденово-роданид. ного комплекса эфиром или др/гими органическими растворителями, то большинство элементов не мешает. Среди немешающих элементов отметим железо, алюминий, титан, марганец, никель, кобальт, уран и тантал. [c.328]

Мешающие вещества. Определению мешает тантал, который с фторидом образует НТаРв, а последний взаимодействует с красителями с образованием экстрагирующегося соединения. Мешающее влияние других металлов в сильной мере зависит от присутствия анионов. Так, в присутствии галогенидов и роданидов определению бора мешают галий, индий, таллий, золото и др. Из анионов определению бора мешают роданид, иодид, нитрат и некоторые другие, образующие с красителями соли, экстрагирующиеся неводными растворителями. [c.63]

Реагенты, предложенные для фотометрического определения тантала, менее чувствительны, чем роданид и ПАР для ниобия. Патровский [22] описал фотометрический метод определения 20— 400 мкг тантала, основанный на окраске, образуемой танталом с л-диметиламинофенилфлуороном. Этот метод применим к некоторым пегматитам и другим редким породам, заметно обогащенным танталом, но не применим к обычным силикатным породам. Несколько более чувствительный метод описали Павлова и Блюм [23]. Этот метод состоит в экстракции тантала в виде комплекса с бутилродамином С или с родамином бЖ и последующем фотометрическом определении [24]. [c.338]

Тантал образует бесцветное комплексное соединение, которое также экстрагируется зфиро-м. V, У, Мо, Ке, Р1 образуют окрашенные роданидные комплексы, которые экстрагируются эфиром, вследствие чего при визуальном колориметрировании ниобия окраска эфирного слоя несколько отличается по оттенку от окраски стандартных растворов. Титан образует желтое окрашивание, но значительно менее интенсивное, чем ниобий. Поэтому небольшие количества титана не оказывают влиянпя на определенно ниобия. Концентрация ТЮг в аликвотной части исследуемого раствора пе должна превышать 0,3—0,5 мг. Влияние титана может быть значительно ос,лаблено путем снижения концентрации роданида калия в растворе до 3%- В этом случае определение ниобия возможно в присутствии 100-кратных количеств титана. [c.326]

Колориметрический метод определения ниобия (с роданидом) и тантала (с диметилфлуороном) из одноЁ навески [c.342]

Показана возможность количественного разделения ниобия и тантала экстракцией раствором трибепзиламина в хлороформе или хлористом метилене из солянокислого или сернокислого растворов [84], а также экстракцией трибутил-аммоний-роданида из минеральнокислых растворов хлоридов ниобия и тантала, содержащих ионы NS", ЗОз . Тантал экстрагируется изоамиловым спиртом [106]. [c.254]

Влияние титана может быть ослаблено до незначительной величины путем снижения первоначально указанной концентрации роданида калия до 0,3 М, что является весьма существенным усовершенствованием роданидного метода [33, 98, 63]. Влияние сильно преобладающих количеств тантала устраняется введением тантала в стандартный раствор ниобия и строгим соблюдением порядка добавления реагентов [81, 88]. Использование специфического максимума абсорбции роданидного комплекса при 385 ммк позволило в значительной мере уточнить определение ниобия в присутствии болыиих количеств титана и других сопутствующих элементов. [c.258]

X — количество тантала, содержащееся в граните, мкг. Определение ниобия. После трехкратного разделения ниобия и титана фторидно-пирогалловым методом остаток сплавляют с K2S2O7, плав выщелачивают 15%-ным раствором винной кислоты и в аликвотных частях полученного раствора определяют содержание ииобия колориметрическим и радиометрическим методами. Колориметрически ниобий определяют по реакции с роданидом калия в ацетоновой среде 19,10], с помощью фотоэлектрического микроколориметра-нефелометра (ФЭК-52) с синим светофильтром (I = = 415.ИЖК). Определение ниобия возможно в присутствии до 200 мкг титана. Радиометрически определение ниобия проводят аналогично вышеописанному для тантала. [c.508]

Метод основан на колориметрическом определении тантала с диметилфлуороном и ниобия с роданидом. Мешающие элементы отделяют таннином Замена экстракции отделением таннином позволяет определить из одной навески оба элемента быстрее, чем при определении диметилфлуороно[ ыы и роданидным методами из отдельных навесок [1—5]. [c.514]

На основе результатов этих исследований разработан количественный метод определения ниобия, который в общих чертах сводится к следующему. 5—50 мг окислов ниобия и тантала, после отделения от посторонних примесей, сплавляют с 0,5—2 г пиросульфата калия. Плав растворяют в 10—20 мл 15%-ного раствора винной кислоты. Раствор разбавляют в мерной колбе до 25—100жл. К 2 мл анализируемого раствора, содержащим 0,018—0,2 мг NbaO ,, прибавляют 5 мл 20%-ного раствора хлорида олова (И) и 5 мл соляной кислоты (пл. 1,12). После введения каждого реактива жидкость перемешивают. В конечном растворе концентрация роданида должна находиться в пределах 7—15%, а содержание соляной кислоты (пл. 1,12)—30—50%. К раствору прибавляют 10 жл эфира и энергично встряхивают. Через 30—40 мин. интенсивность желтой окраски эфирного слоя измеряют фотометрически, применяя светофильтр с областью пропускания 400—450 m x. [c.630]

Ниобий и тантал отделяли посредством экстракции хлороформом в виде купферонатов 122, 23]. Ниобий моншо отделить от тантала и некоторых других л1еталлов экстракцией бензоилфеиилгидроксиламином [24, 25], 8-оксихино-. типом [26], пирролидиндитиокарбаматом [27], роданидами [28], оксалатами ]28а]. [c.277]

Чтобы удержать ниобий в водном растворе, прибавляют винную кислоту, которая образует с ним комплекс [47 . Присутствие винной кислоты препятствует гидролизу тантала, который мог бы при оса>1щении увлечь часть ниобия и этим полчешать его взаимодействии) с роданидом и экстракции. Концентрация винной кислоты должна быть одинаковой в исследуемых и стандартных растворах. [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология