Технеций атом, ионизация

В металлическом состоянии у технеция и рения, судя по их устойчивым валентностям 4-Ь, б-Н и по более низким потенциалам ионизации, в свободное состояние могут переходить 5 внешних -электронов. Число свободных электронов во всяком случае должно быть ниже, чем у молибдена и вольфрама (6-[-), поскольку технеций и рений имеют более низкие температуры плавления. Образующиеся при этом ионы имеют эллипсоидальную оболочку из двух s-электронов и упаковываются в результате взаимодействия с электронным газом в плотную гексагональную структуру. На большую плотность электронного газа (5 эл/атом) указывает высокая термодинамическая устойчивость гексагональных структур технеция и рения, сохраняющихся вплоть до их весьма высоких температур плавления. Отметим, что при растворении в решетке молибдена или вольфрама атомы технеция и рения могут терять по семь валентных электронов и внешняя р -оболочка их ионов способствует образованию очень широких областей твердых растворов на основе объемноцентрированных кубических структур молибдена и вольфрама. Эти сплавы отличаются сочетанием высокой прочности и пластичности. [c.226]

Марганец, технеций и рений — -переходные металлы VII группы — имеют внешние оболочки V. У марганца в связи с устойчивостью наполовину заполненной "-оболочки, состоящей из пяти электронов с параллельными спинами (конфигурация ), и высокими значениями потенциалов ионизации отделение всех семи валентных электронов при образовании кристаллической структуры оказывается уже невозможным. По-видимому, свободными электронами в металлическом состоянии могут стать не более двух электронов с внешнего -уровня. Это соответствует тому, что в наиболее прочных соединениях марганец двухвалентен (МпО). На значительно более низкую концентрацию свободных электронов в металлическом марганце (1—2 эл атом) указывает также резкое падение температуры плавления при переходе от ванадия (5- -) и хрома (6-)-) к марганцу (l" ). При низких температурах марганец образует сложные не типичные для металлов хрупкие структуры. До 727° устойчив а-Мп, имеющий сложную объемноцентрированную кубическую структуру с 58 атомами в элементарной ячейке, в которой 24 атома марганца, по-видимому, находятся в двухвалентном состоянии (Мп " ), а остальные — в одновалентном (Мп ). Средняя электронная концентрация близка поэтому к 1,5. В интервале 727—1095° стабилен р-Мп, имеющий сложную плотную кубическую упаковку с 20 атомами в элементарной ячейке. Структура состоит из ионов и Мп и характеризуется электронной концентрацией 1,5 и координационными числами для обоих сортов ионов, близкими к 12. Такой тип структуры имеют многие электронные фазы с электронной концентрацией например AgHg. При еще более высоких температурах (1095—1134°) появляется плотная кубическая модификация "f-Mn, имеющая после закалки небольшую тетрагональность (с/а=0,95). Между 1134° и температурой плавления (1244°) существует объемноцентрированная кубическая модификация 6-Мп. Марганец, помимо устойчивых соединений, где он двухвалентен, образует, хотя и менее устойчивые, одновалентные соединения. Коулз, Юм-Розери и Мейер считают одновалентным марганец в uaMnIn. Доказательством того, что марганец может находиться в собственной решетке в одновалентном состоянии, служат более низкие температуры его плавления и кипения, меньшие теплоты плавления и испарения и очень высокое давление паров по сравнению с его соседом — железом, атомы которого в металлическом состоянии двухкратно ионизированы (Fe " ). Эти константы марганца ближе к соответствующим термодинамическим характеристикам меди, атомы которой в металлическом состоянии однократно ионизированы (Си " "). [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология