Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Триметиламин комплексы ill

    Испарительный метод для определения парциальных давлений также применялся для изучения равновесия в растворе. Саттон и его сотрудники [12] пропускали известный объем сухого азота над раствором триметиламина в циклогексане. Конденсат и жидкий остаток анализировали и строили калибровочную кривую, связывая концентрацию амина в конденсате с концентрацией его в растворе. Затем тот же самый объем газа пропускали над раствором триметиламина и фенола (нелетучий) в циклогексане. Концентрацию свободного амина в растворе, соответствующую найденной концентрации в конденсате, находили по калибровочной кривой. Так как общие концентрации амина и фенола были известны, то можно было рассчитать константы устойчивости амино-фенольного комплекса. Раньше подобными, но менее точными методами исследователи измеряли концентрации свободных недиссоциированных кислот (хлорноватистой [41] и цианистоводородной [5]) в водных растворах. Результаты использовались для оценки значений ЗГ хлорноватистой и цианистоводородной кислот и для расчета концентрации свободных цианид-ионов в растворах, содержащих цианидные комплексы металлов. Испарительный метод также использовался Я. Бьеррумом для определения концентрации свободного аммиака при исследовании аммиакатов меди(II) [3]. [c.321]


    Донорами электронов могут служить молекулы соединений азота (аммиак, триметиламин, пиридин и др.), кислорода (окись углерода, вода, диметиловый эфир и др.), а также ионы галогенов. Благодаря этому они могут соединяться с подходящими акцепторами электронов, а некоторые из них служить мостиками между двумя частями различных структур, например, в многоядерных комплексах (I), в осадках гидроксидов металлов (II) и др. [c.88]

    С, имеет врожденные кислотные центры. Титрование окиси алюминия бутиламином, диоксаном и раствором едкого кали, а также хемосорбция газообразного аммиака, триметиламина и пиридина на АЬОз дали кажущиеся величины кислотности, близкие к величинам, полученным для алюмосиликата. Индикаторы, образующие окрашенные комплексы с типичными кислотами Льюиса, давали такую же окраску при адсорбции на АЬОз [23] контакт образцов АЬОз с атмосферной влагой до проведения тестовой реакции ингибирует появление окраски. [c.151]

    Было показано, что инициаторы и ингибиторы радикальных реакций не влияют на ход реакции. Реакция тормозится веществами основного характера, например триметиламином, а также простыми эфирами, с которыми катализаторы способны образовывать прочные комплексы или соединения. С понижением температуры степень полимеризации сильно увеличивается. Например, изобутен в присутствии BF3 при —100 °С полиме-ризуется мгновенно, причем степень полимеризации достигает миллиона. [c.31]

    Некоторые геометрические параметры молекулы комплекса триметиламина с трихлоридом бора, полученные в газе [72] и в кристалле [73]. [c.476]

    При помощи приближенных измерений авторы нашли, что теплота адсорбции неуказанного количества триметиламина на катализаторе, эвакуация которого проводилась при 300° С, изменялась от 33 до 38 ккал моль. Так как весьма вероятно, что теплота адсорбции уменьшается с увеличением количества адсорбированного основания, значения, полученные для теплоты адсорбции, являются средними из сильно различающихся значений. Несмотря на это, по мнению авторов, наблюдаемая теплота адсорбции сравнима с теплотой образования твердого хлористого аммония из газообразного хлористого водорода и аммиака и с энергией связи N—А1 при образовании комплекса между хлористым алюминием и аминами [159]. Ричардсон и Бенсон также опубликовали результаты измерения адсорбции триметиламина и пиридина на образцах, приготовленных таблетированием флюидного катализатора крекинга. Однако эти измерения осложнялись небольшой десорбцией, которая могла быть результатом образования предельно тонких пор во время операции таблетирования. Следует упомянуть, что сильная адсорбция аммиака, данные по которой были опубликованы Уэббом [147 ], происходит на поверхности дегидратированной - 1203 при 175° С (при давлении около 10 мм) и достигает примерно 0,2 ммоля/м . Общая адсорбция на единицу поверхности при 175° С и 10 мм изменяется очень немного (если опа вообще изменяется) при обработке ее фтористым водородом, хотя при этой обработке увеличи- [c.80]

    Параметры молекулярных комплексов (м. к.) и ионных пар (и. п.), образующихся между карбоновыми кислотами и триметиламином [c.223]

    Характерные различия в устойчивости проявляются при обработке построенных по типу солей комплексов другими комп-лексообразователями (донорами электронов), как, например, эфирами или третичными аминами. Комплексы типа 1 1, образуемые триэтилалюмииие.м с 1 молем фторида калия, рубидия или цезия, устойчивы по отношению к диэтиловому эфиру и триметиламину комплекс с 1 молем фтористого натрия стоек к диэтиловому эфиру, но триметиламин расщепляет его на фтористый натрий и комплекс (СгН5)зА1<-N( H3)a. Комплекс КР-А1(СНз)з не разлагается триметиламином. Из комплексов [c.50]


    Триметиламинный комплекс диметиламинодиборана почти полностью распадается при 85° согласно следующему уравнению [202]  [c.85]

    Характерной особенностью комплексов является их способность к диспропорционированию. Комплекс диметилборана уже при температуре немного превышающей 68° превращается в триметиламинные комплексы метилборана и триметилбора  [c.311]

    Реакции с непредельными соединениями. Xоторн [21, 28] показал, что триметиламинный комплекс тре/п-бутилборана с большей легкостью присоединяется по двойной связи ненасыщенных соединений, чем триалкиламин-боран или пиридин-боран. Присоединение этого комплекса к этиленовым углеводородам полностью заканчивается за 1—2 часа при 50— 60°. Повышенная реакционная способность триметиламии-тре/п-бутилборана объясняется его повышенной склонностью к диссоциации из-за пространст-Зенного влияния объемистой, сильно разветвленной /прет-бутильной группы, ва обратимой термической диссоциацией комплекса следуют стадии присоединения алкилборана по месту двойной связи ненасыщенного углеводорода  [c.317]

    Подобно триметиламин-борану триметиламинные комплексы алкил- и фенилборана реагируют с метилентрифенилфосфораном по уравнению [42] [c.322]

    Однако более тонким является влияние силы связи основания с бором на скорость реакции гидрида с хлористым водородом. В действительности нельзя быть уверенным, что различие в скоростях между наиболее прочно и наиболее слабо связанными комплексами борина вызвано различными строго определенными условиями. Например, реакция хлористого водорода с очень неустойчивым комплексом борина с диметиловым эфиром начинается гораздо быстрее, чем с триметиламинным комплексом, но внезапно замедляется, когда процесс завершается только на две трети. Устойчивый комплекс борина с ацетонитрилом реагирует немного медленнее, чем комплекс с триметилами-ном. В этом отношении его можно сравнить с гораздо менее легко диссоциирующим триметилфосфиноборином. [c.150]

    Получение триметиламинных комплексов алкилборанов К ВНг-N( (13)3 [22]. Приго товлен раствор 3,8 г (0,10 моля) литийалюминийгидрида в 100 мл сухого диэтилового эфира К нему добавлено, при комнатной температуре, 15 мл (0,17 моля) триметиламина. Реакцион ная колба охлаждена смесью твердой углекислоты и ацетона. Раствор затем нагрет в мед ленной струе азота до температуры кипения растворителя и по каплям, в течение 1 часа, добавлено 0,033 моля соответствующего ангидрида алкилборной кислоты в 25 мл сухого диэтилового эфира. Кипячение продолжено еще 1 час, после чего смесь охлаждена в бане со льдом. Из капельной воронки в атмосфере азота добавлено 6,5 мл воды. После удаления, неорганических солей продукты реакции выделялись перегонкой в вакууме. [c.222]

    Электрофильные и нуклеофильные. реакции можно рассматривать как частный случай обобщенных кислотно-основных реакций, в основе которых лежит теория Льюиса. Классическое определение кислот и оснований (по Брёнстеду) было основано на том, что кислоты — это доноры протонов, а основания — акцепторы протонов. Льюис ввел другое определение кислот как соединений, способных принимать электронные пары, а оснований— как компонентов, способных отдавать такие пары. Под это определение попал ряд соединений, ранее, в рамках классической теории, не рассматривавшихся в качестве кислот или оснований. Так, например, трифторид бора XXXIX принимает пару электронов азота триметиламина с образованием комплекса ХЬ [c.47]

    Связь N—В в донорно-акцепторном комплексе триметиламина с трихлоридом бора, (СНз)зЫ ВС1з, значительно длиннее в газе [72], чем в кристалле [73], что видно из рис. 9-62. Дативная связь N—81 в 1-метил-силатране гораздо короче в кристалле [74], чем в газе [75], причем настолько, что, согласно данным, приведенным на рис. 9-63, вряд ли имеет смысл говорить о какой-либо связи в газовой фазе. Отсюда следует, что межмолекулярные силы в кристалле как бы сжимают молекулу вдоль координационной связи. Разумеется, часть этих различий газ-кристалл обусловлена различным физическим смыслом электронографических и рентгеноструктурных параметров, поскольку образование подобных координационных связей сопровождается значительным переносом заряда. Можно полагать, что другая часть имеющихся различий носит действительно структурный характер, в чем убеждают изменения геометрических параметров в остальной части молекулы. [c.476]

    Индолы можно селективно восстановить либо по пяти-, либо по шестичленному циклу. В результате восстановления по Бёрчу (литием в жидком аммиаке в присутствии источника протонов) получают 4,7-дигидроиндолы, Пятичленный цикл восстанавливается в кислой среде (по-видимому, через образование катиона) рядом реагентов. Например, использование комплекса триметиламин—борам приводит к образованию 2,3-дигидроиндолов в присутствии соляной кислоты [130]. [c.278]

    Комплексы меди с триметиламином, этилендиамином, этаноламином 12—13° С [806] Хелатные комплексы меди с N, N, N"-трнметилэтилентриамином н N, N, N", N -тетраметилтриэтилентетрамином 0° С, сами амины неактивны, Си + мало активен [927] [c.1290]

    Другим примером влияния полярности связей является так называемая водородная связь. Осуществление связи такого типа было предположено впервые в 1912 г. Муром и Уинмиллом для объяснения того факта, что аммиак, метиламин, диметиламин и триметиламин являются слабыми основаниями, тогда как гидроокись тетраметиламмония представляет собой столь же сильное основание, как КОН. Эти авторы предположили, что аммиак или любые его замещенные производные могут давать с водой связь особого типа — водородную связь — и образующийся комплекс может частично диссоциировать на катионы и ионы гидроксила  [c.151]

    Вторая группа алюминийорганических соединений, входящих в состав каталитической системы, включает ряд комплексов алюминийалкилов с основаниями Льюиса В-А1(С2Н5)з (где D — основание Льюиса типа (С2Нд)20, N( Hg)3 и т. д.). Оказывается, что в зависимости от силы основания Льюиса изменяется активность катализатора. При использовании таких сильных оснований Льюиса, как пиридин или триметиламин, активный катализатор не образуется, что, по-видимому, связано с возникновением прочных комплексов донорно-акцепторного типа D - AlRg. Более слабые основания Льюиса, например диэтиловый эфир, позволяют получить с треххлористым титаном стереоспецифический катализатор. По другим наблюдениям [12], с помощью оснований Льюиса можно регулировать не только стереоспецифичность катализатора, но и молекулярный вес образующегося полимера. [c.159]

    Все изложенное хорошо согласуется с результатами, полученными для данных систем методом ЯМР-снектроскопии [47]. Пра да, отдельных сигналов молекулярной и ионной форм комплекса небыло обнаружено даже при —170° С, однако температурная зависимость спектров подтверждает наличие молекулярно-ионной таутомерии в комплексах карбоновых кислот с триметиламином.  [c.221]

    На рис. 3 представлены ЯМР-снектры раствора, содержащего СВзСООН, и триметил амина в СНРаС при избытке амина (сигнал активного протона приведен для комплекса с триметиламином так как при этом спектр является более наглядным). Сигнал амина при понижении температуры смещается в слабое поле и расщепляется на два. Высокопольный сигнал принадлежит свободным молекулам амина, находящегося в избытке он не изменяется при дальнейшем понижении температуры. Низкопольный игнал принадлежит бинарному комплексу. Расщепление соответствует замедлению процесса диссоциации на свободные молеку- [c.222]


    Возможность дополнения электронной оболочки бериллия до октета в полных бериллийорганических соединениях имеет следствием легкое образование координационных соединений с электронодонорными веществами, например с триэтиламином, диэтиламином, триметилфосфином, с диметиловым и диэтиловым эфирами (но не с триметиларсином или диме-тилсульфидом). Стойкость этих комплексов убывает в порядке > Р > О. Сродство триметиламина к диметилбериллию достаточно велико, чтобы нарушить полимерную структуру последнего образуется летучее вещество, которому можно приписать строение (СНз)аВе —Ы (СНз)з. Слабые донорные свойства триметилфосфина обусловливают образование ряда координационных соединений с различным соотношением Ве Р. Доказано также образование нестойкого соединения [(СНз)2Ве]а [Ы(СНз)з]з [11]. Дефицит электронов объясняет также сильную ассоциацию бериллийорганических соединений [12] и легкость образования веществ спиранового типа [13] (см. ниже). [c.471]


Смотреть страницы где упоминается термин Триметиламин комплексы ill: [c.311]    [c.313]    [c.352]    [c.506]    [c.44]    [c.102]    [c.222]    [c.212]    [c.212]    [c.484]    [c.164]    [c.103]    [c.645]    [c.1054]    [c.66]    [c.146]    [c.50]    [c.63]    [c.30]    [c.237]    [c.223]    [c.234]    [c.240]    [c.248]    [c.140]    [c.50]   
Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.45 , c.50 , c.120 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Триметиламин



© 2025 chem21.info Реклама на сайте