Углерод окислительно-восстановительные потенциалы

Конформация нативного цитохрома с определяет его ферментативную активность. Чем больше денатурирован гемопротеид, т. е. чем больше изменена конформация нативного белка, тем ниже его ферментативная активность, выше способность к аутоокислению и соединению с окисью углерода окислительно-восстановительный потенциал также изменяется при изменении конформации. К потере ферментативной активности приводит и исчерпывающее ацетилирование, что показывает значение свободных аминогрупп для проявления каталитических свойств гемопротеида. Подобный же эффект оказывает иодирование цитохрома (роль оксифенильных групп тирозина). [c.160]

Однако, результаты полевых и лабораторных геохимических исследований, показывают, что поведение радионуклидов здесь является более сложным, т.к., во-первых, изотопный состав радионуклидов пока не стабилизировался и формирование промежуточных продуктов радиоактивного распада заведомо не завершилось во-вторых, - при взаимодействии этих продуктов с подземными и технологическими водами образуется сложное сочетание различных соединений, состав и устойчивость которых зависят от ряда геохимических факторов состава, растворимости и сорбционных свойств вмещающих пород, значений окислительно-восстановительного потенциала в потоке флюидов, активности карбонатных анионов, изменений равновесия в соединениях углерода, состояния органического вещества и т.д. в-третьих, - в окрестностях зон ПЯВ формируется ряд геохимических барьеров, которые могут служить накопителями радиотоксичных изотопов. Поэтому, с одной стороны, неосторожное вскрытие этих барьеров может усугубить радиационную опасность промысла, а с другой, - эти барьеры при разумном с ними обращении могут сыграть роль защитных экранов, способствующих оздоровлению радиационной и экологической обстановки. С этих позиций идеология всеобщей промывки промысла, обеспечивающей якобы разбавление концентрации радионуклидов до безопасного уровня, считается неприемлемой. [c.84]

На рис. 34 показан спектр поглощения ультрафиолетового света для водного раствора аскорбиновой кислоты, стабилизованной КСЫ [17 ] в эквимолекулярном количестве. Окислительно-восстановительный потенциал аскорбиновой кислоты равен при pH 4,0 и температуре 35 С +0,166 в. Децинормальный раствор аскорбиновой кислоты в воде имеет pH 2,2. Аскорбиновая кислота хорошо растворяется в воде. Растворимость ее в спиртах зависит от числа атомов углерода в их молекуле. В метиловом спирте она растворяется хорошо, в этиловом — труднее, а в амиловом спирте трудно. В эфире, бензине, бензоле, хлороформе, дихлорэтане и других неполярных [c.237]

В зависимости от активатора полимеризации концентрация Сг(П1) существенно различается для металлов — в пределах 1—4 %, тогда как для бора, углерода и серы — примерно от 10 до 12 %. Связи окислительно-восстановительного потенциала с количеством Сг(1П) не наблюдается. По расчету в смолах содержатся промежуточные формы хрома — порядка 30 % (отн.). [c.34]

Одним из характерных химических свойств хинонов является их склонность к реакциям присоединения . Типичное для хинонов присоединение нуклеофильных агентов к атомам углерода можно рассматривать как присоединение к сопряженной цепи, включающей группу СО и С=С-связи хиноидного ядра. В этом отношении хиноны подобны а,Р-ненасыщенным кетонам и их винилогам. Своеобразие присоединения к хинонам состоит во вторичных превращениях, обусловленных тенденцией к ароматизации. Первоначально образующиеся при нуклеофильной атаке продукты присоединения стабилизируются далее путем отщепления вытесняемой группы в виде аниона (нуклеофильное замещение) или путем прототропного перехода в замещенный гидрохинон. Последний является конечным продуктом реакции, если вступающая группа обладает электроноакцепторными свойствами и повышает окислительно-восстановительный потенциал системы хинон — гидрохинон. В тех случаях, когда заместитель имеет электронодонорный характер, происходит дальнейшее окисление частью исходного хинона, восстанавливающего в гидрохинон. Применение дополнительного окислителя позволяет регенерировать исходное вещество и довести процесс до полного превращения в замещенный хинон. Конечный результат при этом состоит в замене атома водорода в молекуле хинона и часто интерпретируется как нуклеофильное замещение с удалением гидрид-иона, облегчаемое участием окислителя Поскольку механизм, допускающий гид-ридное перемещение, в данном случае не доказан, вопрос о том, рассматривать ли вторичное превращение продукта присоединения в замещенный хинон как перенос электронов с последующим переходом протона или как отщепление гидрид-иона, сопровождающееся его окислением, остается открытым. [c.5]

НИЯ гидросульфита цинка примесями, содержащимися в цинковой пыли, газирование суспензии рекомендуют вести до достижения установленного заранее определенного значения окислительно-восстановительного потенциала Предложены также добавки к гидросульфиту натрия, с целью уменьшения его разложения на воздухе — жидкие эфиры, полученные из спиртов с пятью и более атомами углерода [c.367]

При недостаточной концентрации анионов или при восстановлении соединений, окислительно-восстановительный потенциал которых близок к потенциалу промежуточного я-комплекса, вторая стадия, в свою очередь, распадается на две стадии, включающие внутри-сферную конверсию окиси углерода с образованием неустойчивого комплекса и последующее окисление этого комплекса до исходного состояния или разрушение до металла. [c.347]

Подробно свойства отдельных звеньев ЭТЦ рассматриваются в главе Дыхание . Здесь же отметим, что каждый из элементов обладает определенной величиной окислительно-восстановительного потенциала. Расположенные в строгой последовательности, элементы ЭТЦ и осуществляют перенос мобилизуемых хлорофиллом электронов от воды и передачу его в центры, где происходит восстановление ассимилируемого в акте фотосинтеза неорганического углерода. [c.148]

Для обогащения воды кислородом и удаления части свободной двуокиси углерода с целью повышения pH п окислительно-восстановительного потенциала применено барботирование воды воздухом в осветлителях. [c.43]

Если окислительно-восстановительный потенциал Е, измеренный в исходной воде после упрощенной аэрации, будет выше, чем подсчитанный по формуле (1.83), то двухвалентное железо, растворенное в воде, будет окисляться до трехвалентного. Аэрация приводит к обогащению воды кислородом и соответствующему увеличению окислительно-восстановительного потенциала воды Е, а также к удалению части свободной двуокиси углерода и вследствие этого повышению значения pH. [c.59]

Окисление фенолов разнообразными одноэлектронными окислителями приводит к реакциям сочетания, включающим атомы кислорода и/или углерода. Продукты могут соответствовать внутримолекулярному или межмолекулярному сочетанию (в последнем случае обычным процессом является димеризация). В этой области к настоящему времени накоплена обширная информация, однако до сих пор трудно сделать какие-либо обобщения вследствие значительных вариаций в природе окисляющих реагентов, применяемых в различных условиях (часто в гетерогенных системах), а также вследствие сложности получаемых смесей и низких выходов выделенных и охарактеризованных продуктов. Дальнейшее окисление продукта и относительная нехватка систематиче ских исследований (например, зависимости от окислительно-восстановительного потенциала или pH) вносят дополнительные трудности в понимание данной области. В синтетической работе обычно разыскивают наиболее близкий сходный случай, например с помощью сборника реакций, составленного Муссо [106г . [c.225]

В зоне ДГ2 в интервале от 0,2-0,4 до первых десятков метров в восстановительных условиях в результате жизнедеятельности микроорганизмов формируются устойчивые аутигенные минералы сидерит, сульфиды железа и марганца, лептохло-риты и др. При этом расход углерода ОВ на преобразование окисных соединений в закисные составляет 0,054 г С на 1 г Ре, на преобразование эквивалентных количеств оксида железа и сульфата в пирит — 0,205 г С па 1 г Ре. В зависимости от величины окислительно-восстановительного потенциала в осадке создаются определенные соотношения окислительных и восстановительных форм тех элементов, которые способны в этих условиях образовать соединения разной степени окисленности. [c.42]

За границей имеются установки, производящие до 900 г в месяц гидросульфита и выпускающие в качестве побочного продукта 500—600 т окиси цинка Для получения ZnO пигментной квалификации предложено перед дальнейшей переработкой очищать раствор ZnS204 от тяжелых металлов (железа) катионитом в форме цинковой соли . Предложено также вместо цинковой пыли использовать гранулированный сплав, содержащий цинк и 1—3,5% натрия Для приготовления гидросульфита цинка применяют медные реакторы, а для высаливания гидросульфита натрия — эмалированные котлы с рубашкой, в которой циркулирует, в зависимости от условий процесса, холодная или горячая вода 2 . Дегидратацию гидросульфита предложено осуществлять парами органических жидкостей, температура кипения которых немного выше температуры дегидратации (СН3ОН, С2Н5ОН, ССЦ, СеНб) Для предотвращения загрязнения гидросульфита цинка примесями, содержащимися в цинковой пыли, газирование суспензии рекомендуют вести до достижения установленного заранее определенного значения окислительно-восстановительного потенциала Предложены также добавки к гидросульфиту натрия с целью уменьшения его разложения на воздухе — жидкие эфиры, полученные из спиртов с пятью и более атомами углерода [c.542]

Выло найдено [238, 246, 258, 259], что концентрация аскорбиновой кислоты в растениях увеличивается при снабжении глюкозой. Условия, косвенно влияющие на образование сахара, например обильное снабжение двуокисью углерода и хорошее освещение, также увеличивали концентрацию аскорбиновой кислоты. Аскорбиновая кислота характерна своей кислотностью и способностью к обратимому окислению. Два атома водорода, отмеченные в формуле звездочками, диссоциируют как ионы Н+ с константой диссоциации, равной 6,2 10- (рК = 4,21). Измерение окислительновосстановительного потенциала дает величину, равную 9,1 10- . Следовательно, в тканях почти вся аскорбиновая кислота должна находиться в виде анионов или металлоорганического комплекса. Большая константа диссоциации на первый взгляд противоречит принятой формуле, так как в ней нет карбоксильной группы. Однако группа —СОН=СОН—СО— имеет, повидимому, кислый характер, сходный с карбоксильной группой (см. [241]). Аскорбиновая кислота имеет величину Х = 0,838 она может окисляться дальше, теряя два или даже четыре водородных атома. В определенном интервале pH такая потеря обратима, особенно поскольку дело касается первой ступени. Эта ступень превращает аскорбиновую кислоту в дегидроаскорбиновую (СеНцОв, Х = 0,75, см. формулу на стр. 281). Делалось много попыток определить окислительно-восстановительный потенциал системы аскорбиновая кислота—дегидроаскорбиновая кислота [222—224, 225, 231, 240]. Эта система электрохимически инертна, и надо добавлять электродные катализаторы , например тионин и метиленовую синь, для того чтобы ускорять установление электродного равновесия [240]. Окислитель (дегидроаскорбиновая кислота) неустойчив в растворе при pH > 5,75 [225, 240]. Поэтому надежные потенциалы можно получить лишь в кислой области. При pH 6 и выше кажущийся нормальный потенциал становится со временем ноложительнее, потому что окислитель постепенно исчезает нз системы. Принимая во внимание эти осложнения, Болл [240] смог вычислить нормальные потенциалы системы аскорбиновая кислота — дегидроаскорбиновая кислота при 30° между pH 1 и 8,6 и подучил значения [c.282]

Во втором случае от восстановленной формы хлорофилла требуется восстановление двуокиси углерода (прямо иди косвенно) в темноте, что требует исключительно положительного потенциала ( + 0,4 в). Для теории типа в окислительно-восстановительный потенциал хлорофилла мог бы лежать посредине этих двух крайностей. Восстановление оксихлорофилла ионами закисного железа (см. главу XVI) указывает на сравнительно низкий потенциал системы хлорофилл—оксихлорофилл ( —0,7 в) и, таким образом, поддерживает теорию а. [c.565]

Сапожников [10] на основании своих опытов пришел к заключению, что квантовый выход восстановления СОд Thiorhoda eae составляет 1,0. Термодинамическая трактовка автора, обосновывающая правдоподобность полученных результатов, столь отличных от данных других исследователей, не может устранить скептическое отношение к этим результатам. Автор указывает на то, что количество световой энергии, потребной для восстановления двуокиси углерода, зависит от окислительно-восстановительного потенциала среды, в которой идет восстановление. Он нашел экспериментально, что значение этого потенциала (в среде, где некоторое время жили бактерии) являлось достаточно положительным для восстановления двуокиси углерода с увеличением свободной энергии всего на 40 кал1моль, и предположил, что, по той же причине, фотосинтез зеленых растений мог бы также требовать лишь 1 кванта света на 1 молекулу двуокиси углерода. Доводы Сапожникова игнорируют два факта 1) что свободная энергия тре- [c.566]

Система I содержит хлорофилл ai и чувствительна в области до 730 нм. На входе системы I происходит дополнительное поглощение света, благодаря чему ее низший окислительно-восстановительный потенциал составляет —0,52 В. Этого оказывается достаточно, чтобы принятый от системы II электрон передать далее другим акцепторам. Предпоследнее звено этой цепи — ферредоксин в конце концов восстанавливает НАДФ в НАДФ-Нг, так что теперь возможно термическое восстановление двуокиси углерода. В двух местах этой системы электронного переноса хлорофилл работал наподобие насоса, приводимого в действие энергией излучения. [c.351]

Кроме контроля перечисленных параметров, иногда осуществляют контроль целого ряда других параметров (pH, окислительно-восстановительного потенциала, температуры, расхода избыточного активного ила, уровня активного ила во вторичных отстойниках). Для контроля качества активного ила некоторые авторы считают целесообразным проводить измерение концентрации двуокиси углерода и закиси азота в газовой фазе, выходящей на поверхность аэротенка. Контроль в этой фазе концентрации кислорода может быть использован для косвенной оценки режима аэрации. Для контроля изменений состава загрязнений возможно применение ионоселективных электродов. Имеются публикации о разработке измерителей суммарной концентрации биомассь( или концентрации живых клеток, измерителей концентрации oli — бактерий. [c.115]

Окисление фенолов протекает с образованием гидроперекисей и фенильиых радикалов. Последние могут образовывать более сложные молекулы — оксидифенильные производные [46—48]. Водные растворы двухатомных фенолов окисляются кислородом воздуха с образованием хинонов [49]. Более глубокое окисление приводит к образованию гуминовых кислот [50], двуокиси углерода и воды [51]. О способности различных фенолов к окислению можно судить по величине окислительных потенциалов [52]. Так, например, для одноатомных фенолов окислительно-восстановительный потенциал (в в) следующий [c.109]

Железо в природе. По распространенности в земной коре (4,65%) железо занимает четвертое место, уступая лишь кислороду, кремнию и алюминию. В горных породах и почвах его считают макроэлементом. По своей значимости для растений и животных оно занимает промежуточное положение между макро- и микроэлементами. Поведение железа в окружающей среде определяется его способностью легко изменять степень окисления и образовывать химические связи с кислородом, серой и углеродом. Увеличение окислительно-восстановительного потенциала и pH почв приводит к осаждению железа. Наоборот, в кислых почвах и в присутствии восстановителей соединения железа растворяются. В почвах железо присутствует главным образом в виде оксидов (гематит, магнетит) и гидроксидов (гётит). В затопляемых содержащих серу почвах в восстановительных условиях образуется пирит FeSg. С органическим веществом почвы железо образует хелаты. Доля растворимых неорганических соединений железа аквакомплексов, [Fe(H20)5(0H]2+, [Fe(H20)4(0H)2]+ составляет незначительную часть общего содержания железа в почвах. Важную роль в миграции железа и обеспечении им корневой системы растений играет образование комплексных соединений с органическими веществами почвы. Большую роль в окислении и восстановлении железа в почвах играют микроорганизмы. Их деятельность сказывается на растворимости, а сле/1,овательно, и на доступности соединений железа для растений. Многие виды бактерий участвуют в образовании некоторых минералов железа. Увеличению подвижности железа способствуют антропогенные факторы кислотные дожди, внесение подкисляющих почву удобрений и избыток органических удобрений. В кислых почвах с низким содержанием кислорода возрастает концентрация соединений Fe +, которые могут быть токсичными для растений. [c.554]

Эффективность денитрификации зависит от источника органического углерода и его концентрации, содержания нитратов, нитритов, соотношения количества органического углерода и нитратов, концентрации кислорода, температуры воды, pH, окислительно-восстановительного потенциала, наличия 10КСИЧНЫХ веществ, условий засоления. Эти факторы неодинаково влияют на скорость отдельных восстановительных процессов, в результате чего промежуточные и конечные продукты денитрификации имеют различный состав. [c.440]

Понятие среда для культивирования включает не только определенный качественный и количественный состав компонентов или отдельных элементов, необходимых для конструктивного и энергетического обмена организма (источники азота, углерода, фосфора, ряда микроэлементов, витамины и ростовые вещества), но и физико-химические и физические факторы (активная кислотность, окислительно-восстановительный потенциал, температура, аэрация и др.). Все эти факторы, взятые вместе и каждый в отдельности, играют существенную роль в развитии микроорганизма и в проявлении им отдельных физиологических и биохимических функций. Обычно изменение одного из факторов среды влечет за собой изменение другого. Например, внесение в среду в качестве источника азота такого соединения, как (NH4)2S04, в процессе развития организма может привести к резкому изменению pH субстрата, что, в свою очередь, будет сказываться на окислительно-восстановительном потенциале, и т.д. В [c.64]

Как было показано, для обезжелезиваиия воды окислением двухвалентного железа до трехвалентного необходимо или повысить окислительно-восстановитель-ный потенциал воды (ввести окислители), или увеличить pH (подщелачиванием, аэрацией), или одновременно аэрацией увеличить pH путем удаления части свободной двуокиси углерода и увеличить окислительно-восстановительный потенциал воды путем обогащения ее кислородом воздуха (см. п. 6 гл.I). [c.42]

Исследования влияний технологических параметров на образование парафинов при синтезе метанола на катализаторе СНМ-1 проведены в проточном однорядном реакторе [102]. Найдено, что скорость образования парафинов в области температур 240—260 °С минимальная. При температурах ниже 220 °С и выше 260 °С выход парафинов возрастает. При повышении давления от 5 до 10 МПа выход парафинов также растет. С уменьшением объемной скорости газа выход парафинов повышается, причем в большей степени при объемных скоростях до 5-10 ч . Увеличение размера зерна катализатора с 5x5 до 9X9 мм способствует повышению выхода парафинов. Состав исходного газа также влияет на образование насыщенных углеводородов с повышением восстановительного потенциала газа (т. е. с повышением содержания водорода и оксида углерода)] выход парафинов растет, а с повышением окислительного потенциала (т. е. с повышением содержания диоксида углерода) — падает. С повышением содержания в исходном газе водорода на 20% (об.) при содержании СО 12% (об.) и С0г5% (об.) и температуре 260 °С выход парафинов увеличивается в 2—3 раза, а при 240 °С выход парафиновых углеводородов от содержания водорода практически не меняется (рис. 3.29, а, давление [c.103]

В главе XIV мы увидим доказательства в пользу существования хлорофилл-белкового комплекса. Сохранность этого комплекса может быть необходима для фотосинтетической способности хлорофилла. Были разработаны различные методы экстрагирования этого комплекса из листьев, и оказалось, что такие экстракты имеют некоторые из свойств хлорофилла в листе (например, абсорбционный спектр, химическая устойчивость и флуоресценция). Однако и у них отсутствовала фотосинтетическая активность. Эйслер и Порт-гейм [21] сообщили, что искусственные хлорофилл-белковые комплексы, приготовленные добавлением лошадиного серума к хлоро-фильным растворам, могут восстанавливать двуокись углерода и выделять кислород на свету однако методы этих исследователей были грубы и отсутствовало детальное изложение опытов. Нет ничего удивительного в том, что хлорофилл-белковые комплексы неспособны к фотосинтезу, если вспомнить, что изолированные хлоропласты в лучшем случае сохраняют лишь часть своей нормальной фото-синтетической активности. Речь идет не о том, способны ли хлорофильные препараты к полному фотосинтезу, а о том, сохраняются ли в них какие-либо свойства, связанные с ролью хлорофилла в фотосинтезе. Как указано в главе Ш, эта роль сводится к утилизации световой энергии для переноса водородных атомов против градиента химического потенциала. Хлорофилл может это осуществлять или путем чисто физического переноса энергии к клеточной окислительно-восстановительной системе, или же, что более вероятно, прямым химическим участием в этой системе. Отсюда, следовательно, и возникает вопрос, образует ли хлорофилл in vitro окислительно-восстановительную систему, а если это происходит, то увеличивается ли при поглощении света окислительная способность окисленной формы или восстановительная способность восстановленной формы (или и то и другое). [c.73]

В 1893 г. Бах [84] обнаружил, что раствор двуокиси углерода и уранилацетат реагируют на свету. При этом окислы урана выпадают в осадок, а двуокись углерода, по мнению Баха, может восстанавливаться до формальдегида. Теми же самыми сенсибилизаторами (солями уранила) пользовались Ушер и Пристли [90] и Мур и Уэбстер [1I5]. Последние авторы придавали особое значение коллоидальному состоянию сенсибилизатора. Они получили положительную реакцию на формальдегид в освещенных растворах карбонатов, содержащих соли урана и железа в коллоидном состоянии эти результаты объясняют, по мнению авторов, естественный фотосинтез, так как соединения коллоидного железа встречаются в хлоропластах. Помимо сомнений в правильности этих результатов, следует выяснить вопрос о том, что происходило с сенсибилизаторами . Оставались ли они в неизменном состоянии, играя, таким образом, роль настоящих катализаторов, или являлись восстановителями Конечно, быдо бы существенным успехом добиться восстановления двуокиси углерода солями урана или закисного железа, так как окислительно-восстановительные потенциалы этих веществ значительно ниже потенциала системы СОд—НаСО. Это восстановление будет только половиной фотосинтеза остается еще восстановить окисленный катализатор (например, ион окисного железа) водой, что должно повлечь выделение кислорода, как было в опытах с изоли-зованными хлоропластами. Однако Бауру и Ребману [118] при попытках повторения опытов Мура и Уэбстера не удалось подучить никакого образования формальдегида, щавелевой, глиоксилевой или муравьиной кислот, не говоря уже о выделении кислорода. [c.90]

Из табл. 2 видно, что при увеличепии числа атомов углерода в молеку-.лах алифатических аминов от СНдХНз к 4H9NH2 происходит закономерное повышение окислительно-восстановительных потенциалов тетраминовых комплексов платины. Указанные амины содержат по одному атому азота, образующему координационную связь с центральным атомом платины. С увеличением числа метильных и метиленовых групп, обладающих донорной способностью, электронная плотность на атоме азота увеличивается, что в свою очередь повышает его донорные свойства. Это облегчает переход т. е. ведет к увеличению редокс-потенциала соответствующего комплекса. [c.128]

Указанной фоновой концентрацией электронов определяется наименьшая концентрация электронов, зарегистрированная в окислительных и стехиометрических пламенах. В восстановительных углеводородных пламенах наименьшая концентрация электронов оказывается на порядок выше — до 3,6-10 ° электр1см . Эту особенность объясняют термической ионизацией образующихся в пламени при недостатке кислорода частичек углерода, имеющих размеры 100—1000 А. Эффективный ионизационный потенциал частичек, измеренный в работе [10] по концентрации электронов в оксиацетиленовом пламени, составляет 8,5 эв (средняя величина между потен- [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология