Углерод фторпроизводные

Как известно, у алифатических галогенпроизводных в реакциях, протекающих по синхронному механизму (скорость таких реакций зависит от прочности связи атома галогена с углеродом), фторпроизводные реагируют с нуклеофильными агентами значительно медленнее, чем хлорпроизводные. [c.1784]

Негорючий четыреххлористый углерод широко используют в качестве наполнителя для огнетушителей, а также как растворитель для синтетических смол, жиров и каучука. В последнее время он нашел применение как сырье для получения фторпроизводных. [c.270]

Таким образом, замещение водорода в метильной группе молекулы толуола на хлор резко повышало токсичность и опасность соединений на всех уровнях воздействия и придавало им раздражающие свойства, наиболее выраженные у монохлорзамещенного толуола. Фторирование метильной группы толуола уменьшало токсичность соединения, не изменяя наркотического характера действия. Биологическая активность хлор- и фторпроизводных толуола соответствовала реакционной способности этих соединений (энергия разрыва связи галоген — углерод в метильном радикале). [c.246]

Аномально низкие растворимости наблюдаются у фторпроизводных углерода и серы. Соответствующие коэффициенты абсорбции Оствальда при 25 °С составляют СГ - 0,005172 СзР - 0,007174 - 0,00595. [c.40]

В США фирмой Линде эрионит выпускается под фирменным названием Цеолит И -500 . Кислотостойкий цеолит А]У-400 получают на основе эрионита и шабазита. Цеолит ЛИ -500 применяют для осушки газов, содержащих кислые компоненты, извлечения хлористого водорода, сернистого ангидрида, окислов азота. Его используют при осушке водорода риформинга, содержащего до 25 X X 10 % хлористого водорода, осушке хлора, осушке хлорпроизводных углеводородов (четыреххлористого углерода, метиленхлорида, метилхлорида и т. п.), осушке и очистке фторпроизводных углеводородов, очистке дымовых газов от сернистого ангидрида, удалении хлористого водорода из водорода. Равновесная адсорбционная способность этого адсорбента по основным компонентам промышленных газов составляет [c.127]

Другой метод получения фторпроизводных состоит в пропускании хлорированных углеводородов над фторидами щелочных или щелочноземельных мета.т-лов при температуре выше 350° Так например четыреххлористый углерод в результате реа-кции с фтористым кальцием при 500° дает 61 % дихлордифторметана, 35% трихлорфторметана и 4% неизмененного четыреххлористого углерода. [c.771]

Ватанабе [505] установил, что правило аддитивности для сечений ионизации теоретически справедливо ( 20%) для некоторых углеводородов и их фторпроизводных с межъядерными расстояниями больше 2,5 Л и электронами с энергией выше 80 эв. Абсолютные сечения ионизации в области пороговых значений даны для гелия, неона, аргона, ртути, окиси углерода и азота [188]. Полное сечение ионизации при электронном ударе было измерено для атомного водорода и атомного кислорода с использованием техники модулированного молекулярного пучка [424]. Сечение образования двузарядного ионизованного гелия при электронном ударе измерялось по отношению к однозарядному гелию в диапазоне энергий 100—2400 эв [460]. Были проведены измерения сечений электронного захвата одно- и многозарядными ионами неона, аргона, криптона и ксенона [171]. Определялось эффективное, сечение образования тяжелых осколков при облучении 0 протонами с энергией 155 Мэе [215]. [c.665]

Наиболее легко разлагаются иодпроизводные, наиболее трудно фторпроизводные, что обусловливается различием энергий связей углерода с разными галогенами (табл. 84) [71]. [c.824]

В первый класс входят органические полимеры, цепи которых состоят только из атомов углерода. К ним относятся полиолефины, полимеры винилового ряда, полимеры винилиденового ряда, полимеры дивинилового ряда, или полидиены, и, наконец, циклические карбоцепные полимеры (см. гл. X). В этот класс входят основные типы синтетических каучуков, полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид и его сополимеры с винилиденхлоридом (саран), полистирол, полиме-тилметакрилат (органическое стекло) и другие полиакриловые полимеры, политетрафторэтилен (тефлон) и другие фторпроизводные полиэтилена (фторопласты), фенолформальдегидные полимеры и многие другие синтетические органические карбоцепные полимеры из природных полимеров — натуральный каучук и гуттаперча. [c.369]

Свойства органических соединений фтора. Энергия связи С— р очень высока, 486 кДж-моль (сравнительно с энергией связи для С—Н, 415 и С—С1, 332 кДж-моль ), но органические фториды вовсе не обязательно обладают особой термодинамической стабильностью. Низкую реакционную способность фторпроизводных можно объяснить невозможностью расширения октета электронов фтора и неспособностью, скажем, молекул воды координироваться по фтору или углероду на первой стадии реакции при гидролизе. С хлором такая координация возможна за счет использования внешних -орбиталей. Размеры атома фтора малы, поэтому замещение водорода на фтор может протекать с наименьшими искажениями и напряжениями, возникающими при замещении его -другими галогенами. Атомы фтора также эффективно экранируют атомы углерода от атак. Наконец, поскольку можно рассматривать углерод, связанный с фтором, как сильно окисленный (в то время как во фрагменте С—Н он восстановлен), то тенденция к окислению кислородом отсутствует. Фторуглероды реагируют только с нагретыми металлами, например с расплавленным натрием. При пиролизе расщепление С—С-связей происходит в них легче, чем разрыв связей С—Р. [c.394]

Квантовомеханический расчет зарядов на атомах углерода и фтора у фторпроизводных метана показывает повышенную концентрацию отрицательного заряда на атоме фтора и пониженную — на атоме углерода [c.120]

Фтор, как известно, является активнейшим элементом, образующим прочные соединения с другими элементами. Весьма высокая прочность связи фтора с углеродом определяет высокую термо-и химическую стойкость полимеров на основе фторпроизводных этилена. Широкое практическое применение получили политетрафторэтилен и политрифторхлорэтилен. [c.116]

Как правило, при увеличении атомного веса галогена подвижность его возрастает. Во фторпроизводных атомы галогена относительно прочно связаны с атомами углерода иод же отличается наибольшей подвижностью. [c.138]

Для радикалов, образующихся при облучении других фторпроизводных, — политетрафторэтилена [45], тетрафторэтилена [41], карбонильных фторсодержащих соединений [44, 46—50], фторированных спиртов [51] — константа изотропного СТВ с а-атомом фтора составляет 55 -ь 90 гс. Значительные изменения величины при переходе от одного радикала к другому объясняются, по-видимому, различиями в электронной конфигурации а-атома углерода [40]. [c.204]

До второй мировой войны производными фтора занимални. лишь единичные исследователи, хотя по распространенности этот элемент равен углероду и азоту и превосходит хло]1. Во время войны некоторые газообразные, жидкие и твердыи производные фтора приобрели интерес в связи с работами пс. использованпю атомной энергии и созданию атомной бомбы, И все в этой области изменилось, 1 ак бы по мановению волшеП ного жезла. К исследованиям фторпроизводных были привлечены десятки институтов с сотнями исследователей, на работ бы.яи брошены огромные средства. [c.450]

Свойства хлор-, бром- и иодсодержатцих соединений более или менее схожи. Поведение фторпроизводных разительно отличается от остальных. Низшие фторпроизводные очень устойчивы, если у одного атома углерода имеется два или три атома 4>тора (как, например, у тетрафторэтана СНР СНР или фтороформа СНР ). Но наиболее устойчивы фторуглероды (например, перфторэтан СР СРз). Это связано прежде всего с тем, что радиус атома фтора в два раза больше радиуса атома водорода, и потому атомы фтора создают заслон, защищая углеродный ске.1тет. [c.198]

Из данных таблицы видно, что объем атома фтора лишь незначительно отличается от объема атома водорода. Поэтому полимеризация фторпроизводных этилена не связана с преодолением пространственных затруднений, препятствующих соединению молекул мономера. Этим объясняется способност1> фторпроизводных этилена к полимеризации, даже в том случае, когда все атомы водорода замещены атомами фтора. Высокая полярность связи углерод—фтор обуслоЕ,ливает поляризацию -.т-связи в молекуле несимметричного фторпроизводного этилена, вследствие чего мономер легко превращается в активный радикал. Процесс полимеризации всех полимеризующнхся галоидопроизводных этилена подчиняется закономерностям реакции радикальной полимеризации. [c.252]

Величтша энергии связи углерод—фтор больше энергии связи углерода с водородом, причем в присутствии атомов фтора повышается прочность соседних с ними связей между углеродными атомами. Вследствие этого полимеры фторпроизводных этилена обладают наиболее высокой химической и термической стойкостью по сравнению с другими органическими полимерами, в том числе и по сравнению с полиэтиленом. Особенность связи углерод— фтор ярко выражена в свойствах политетрафторэтилена, который отличается наибольшей химической инертностью и термоустойчивостью. [c.253]

Ван-дер-ваальсовы радиусы галогена, связанного с углеродом, падают в ряду I > Вг > С1 > F, в силу чего связные взаимодействия при большем расстоянии между ядрами в случае нод-производных сильнее, чем в случае фторпроизводных. [c.661]

Температура кипения возрастает при увеличении атомной массы галогена и числа атомов галогена и углерода. Исключение1Ч являются полифторалканы, температура кипения которых уменьшается при увеличении числа атомов фтора в молекуле полифторалкана. Это означает, что прн увеличении числа атомов фтора уменьшается межмолекулярное взаимодействие. При увеличении атомного радиуса галогена увеличиваются коэффициенты преломления света. Это свидетельствует об увеличении поляризуемости при переходе от фторпроизводных к иодпроизводным, [c.224]

Остальные полимеры этой группы относятся к фторпроизводным. Эти соединения представляют собой труппу весьма термостойких органических нолимеров. Их термостойкость объясняется большой прочностью связи фтора с углеродом. Энергия связи С—F составляет 94 ккал молъ, в то время как для связи С—С ояа равна 80 ккал1молъ, для связи С—Н 87 ккал/моль и для связи С—С1 66 ккал1молъ. [c.190]

Дейтерий приготовляли электролизом сульфата калия в тяжелой воде на платиновых электродах. Его очиш,али от кислорода пропусканием через нагреваемую трубку, заполненную асбестом, покрытым слоем палладия, и затем через ловушку, охлаждаемую жидким воздухом. Водород, кислород, азот, гелий и окись углерода брали из баллонов и высушивали, пропуская через две ловушки, охлаждаемые жидким воздухом. Фторированный циклопентан хранили в маленьких ампулах и обычно несколько охлаждали перед напуском в установку (в твердом состоянии давление паров составляет приблизительно 200 мм рт. ст., при температуре на несколько градусов ниже точки плавления 283,5° С). СаГю вводили в реакционный сосуд в смеси с гелием (8,54% СаРю) поскольку опыты проводили с малыми парциальными давлениями фторпроизводного. В качестве газа-носителя был выбран гелий, так как опыты с добавками чистого гелия очень хорошо воспроизводились. Исследовать влияние С Гзо на положение второго предела оказалось трудно. Было обнаружено, что после взрыва в присутствии этого вещества воспроизводимость опытов ухудшалась. Возможно, что это связано с изменениями свойств поверхности [c.129]

Фтористые производные метана. Непооредственная реакция между фтором И1 метаном, протекает со взрывом. Moissan нашел, чтО при пропускании то-ка фтора через платиновую трубку в атмосферу метана происходит энергичная реакция, сопровождающаяся раскаливанием и отложением угля получается смесь фторпроизводных метана, из которой автор мог изолировать четырехфтористый углерод. Даже при очень низких температурах реакция протекает с исключительной скоростью по Moissan у и havanne y твердый метан при —187° реагирует с жидки.м фтороМ) с яркими вспышками и взрывом. [c.770]

Было также предложено получение фторпроизводных при помощи реакции взаимодействия фтористого водорода с алифатическими углеводородами или их -галоидными производными при повышенных температуре и давлении в присутствии треххлористой или пятихлористой сурьмы. В качестве исходных материалов могут употребляться четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, фтортрихлорметан, хлористый этил, бромистый изопропил, бромистый этилен, тетрахлорэтан и другие подобные соединения. [c.771]

Кроме употребления в качестве охладителей фторпроизводные метана были предложены в качестве веществ для огнетушителей и анестезирующих веществ. Это относится в частности к таким производным, которые получаются замещением какого-либо другого галоида фтором в соединении, содержащем по крайней мере два атома галоида. Примерами таких веществ являются дихлордифторметан к трихлормонофторэтан, полученные соответственно из четыреххлоржтого углерода и тетрахлорэтана при действии трехфтористой сурьмы в присутствии пятихлористой сурьмы 10. [c.773]

Теоретически можно было ожидать, что уменьшение полярности связи С—H]g будет приводить к ее удлинению. В действительности же при переходе от моно- к тригалогензамещенному происходит укорочение связи, особенно у фторпроизводных. В настоящее время это объясняют изменением состояния гибридных орбит атома углерода— их регибридизацией—при замещении электроположительного водорода электроотрицательным фтором [42]. [c.96]

Физические свойства и химическое поведение фторпроизводных зависит от количества атомов фтора, содержащихся в их молекуле. Температуры кипения перфтор у глеродов пезначителыю отличаются от температуры кгшения алканов с тем же числом атомов углерода, но резко отличаются от температуры кипения других галогенопроизводных. [c.89]

Новый элементспецифический детектор пламенного ИК-излучения для газовой хроматографии (в одно- и двухлучевом варианте) может функционировать в трех различных режимах - с углерод-, хлор- и фторселективными электродами [95]. Применение двухлучевого детектора дает возможность (без предварительного разделения ЛОС) определять в различных объектах окружающей среды углеводороды, а также хлор- и фторпроизводные углеводородов с С 50, 400 и 400 нг соответственно. [c.443]

Указанная неаддитивность может быть сопоставлена с неаддитивным увеличением положительного заряда атома углерода в в метильной группе при постепенном замещении атомов водорода на атомы галогена. Для фторпроизводных метана соответствующие данные приведены в табл. И. 6. Используя уравнение (П.З) и принимая полярность С—Н-связи с отрицательным зарядом на атоме водорода, из дипольных моментов других галогензамещен-ных метана могут быть вычислены значения атомных зарядов. Как следует из табл. IV. 2 в случае X = С1 неаддитивность заряда на атоме углерода вырал ена еще более ярко, чем для фторзамещенных метана. Конечно, нельзя ставить знак равенства между зарядом на первом атоме и значением а для соответствующего заместителя. Чтобы убедиться в этом, достаточно сопоставить значения а для Рз (СРз) и С1з (СС1з) с соответствующими зарядами дс- В то время как первые весьма близки друг к другу (2,65 и 2,50), вторые существенно разнятся. Поэтому речь идет лишь о качественной аналогии между влиянием накопления атомов галогена на значения а и на заряд атома углерода. [c.145]

Между 5ы2-реакциями алкилгалогенидов и аналогичными реакциями арилгалогенидов существует еще одно интересное различие. В то время как порядок реакционной способности алкилгалогенидов по отношению к данному нуклеофилу почти всегда имеет следующий вид 1>Вг>С1 Р, для арилгалогенидов часто наблюдается обратный порядок реакционной способности (Р С Вг 1). Это указывает на то, что прочность связи углерод — галоген не является фактором, определяющим измеряемую в случае арилгалогенидов скорость реакции, по скольку если бы это было так, то наименее реакционноспособньш галогенидом было бы фторпроизводное, где связь углерод — галоген наиболее прочна. Таким образом, медленной является первая стадия реакции и, кроме того, связь углерод — галоген значительно не ослабляется при изменении гибридизации углерода от до 5р . Вторая стадия, на которой происходит разрыв связи углерод — галоген, должна быть относительно более быстрой. В таком случае порядок реакционной способности должен соответствовать ряду электроотрицательности галогенов. Следует, однако, заметить, что, хотя первая стадия реакции обычно является лимитирующей, известен ряд исключений из этого общего правила (см. упражнение 23-12). [c.248]

Отличная химическая стойкость и атмосферостойкость, высокие теплостойкость и морозостойкость фторопластов обусловлены высокой прочностью связи фтора с углеродом в молекулах фторпроизводных иепредель-ных углеводородов [105, 117, 130, 131]. [c.105]

Необходимо отметить, что применяемый в этом обзоре термин монофторстероиды означает, что к одному атому углерода присоединен лишь один атом фтора (т. е. налицо монофторзаме-щение), хотя сама молекула стероида может содержать вообще и более одного атома фтора (например, 9а,21-дифторгидрокор-тизон). Где это возможно, фторпроизводные классифицируются как первичные, вторичные и третичные и рассматриваются в указанном порядке. [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология