Фенил в комплексах

Различие в стабильности промежуточного карбоний-иона и показанного выше сигма-комплекса, возможно, является причиной отличия продуктов алкилирования, катализированного, соответственно, серной кислотой и хлористым алюминием. При применении составителя изомеризация внутри алкильных групп (или прежде или в течение алкилирования) имеет значительно больше места, чем при использовании хлористого алюминия. Например, З-метил-1-бутен алкилирует бензол, образуя третичный амилбензол при помош и серной кислоты и 2-метил-З-фенил-бутан с хлористым алюминием [605] алкилирование бензола [c.136]

Сравнительно недавно открыта новая группа реакций, в которых в качестве электрофильных реагентов используются а-комплексы, образующиеся при действии хлорида алюминия на фенолы. Так, комплекс 2-нафтола с хлоридом алюминия реагирует с бензолом, давая с 90 % выходом 4-фенил-2-тетралон. Окисление последнего приводит к 4-фенил-2-нафтолу [c.122]

Вместо бензола могут быть использованы его гомологи и некоторые производные. Комплекс 1-нафтола с бензолом образует 4-фенил-1-тетралон. [c.122]

Разделение на антиподы этого же диена и траис-циклооктена было осуществлено новым методом при помощи комплекса хлористой платины с этиленом и ( + )-1-фенил-2-аминопропаном [c.90]

Константы устойчивости комплексов рассматриваемых аминокислот с краун-эфиром в воде [57, 58] значительно ниже (табл. 4.8), чем в спиртовой среде [56], что связано с более сильной сольватацией участников реакции в воде. Константы равновесия реакций комплексообразования увеличиваются в порядке Ь-аланин < глицин < Ь-фенил- [c.207]

Применяют изоамиловый спирт для экстракции тиоциа-натных комплексов железа при фотометрическом определении ванадия — 8-оксихинолином, молибдена — фенил-гидразином, меди — диэтилдитиокарбаминатом для отделения хлорида лития от других хлоридов щелочных металлов, извлечения нитрата кальция из смеси с нитратом стронция. [c.245]

В галлии, его сплавах и арсениде галлия Sb определяют экстракционно-фотометрическим [63, 64, 65, 661, 662], полярографическим [246, 293, 586], активационным [640, 825, 1375] и спектральным [629] методами. По одному из них [63, 64] для определения Sb > 5-10" % (Sr = 0,08) в галлии ее отделяют экстракцией хлороформным раствором диэтилдитиокарбаминовой кислоты, затем отделяют ее от Sn и Мо экстракцией эфиром в виде пиридин-иодидного комплекса и фотометрируют в виде комплекса с фенил-флуороном. По другому методу [661, 662] Sb выделяют цементацией на оловянном электроде и определяют с применением бриллиантового зеленого. [c.127]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

В ряде работ от.мечена высокая ингибирующая способность комплексов металлов. Гидроксихинолин слабо тормозит окисление углеводородов. Однако комплексы оксихинолина с Си, Со, Мп и Ni обладают сильным ингибирующим действием они обрывают цепи в окисляющемся этилбензоле с константами скорости 10=—10 л/(моль-с) при 60 С [312]. Окисление кумола тормозят, обрывая цепи, комплексы кобальта с диметилглио-ксимом [313]. Стеарат меди усиливает тормозящее действие фенил-р-нафтиламина, видимо, через образование комплекса с амином и продуктами его превращения [314, 315]. [c.197]

Дезактивация катализатора путем разрушения каталитического комплекса действием метанола (стоппер) и стабилизация полимеризата. В качестве стабилизатора используется раствор в метаноле фенил-р-нафтиламина (неозон) или К,К -ди-фенил-п-фенилендиамина (ДФФД). [c.435]

Бензол не взаимодействует с карбамидом, однако 1-фенил-октадекан и 1-фенилэйкозан легко образуют комплекс. К числу углеводородов, образующих комплекс, относится и 1-циклогексилэйкозан. Однако соответствующие углеводороды с фенильными группами, расположенными в середине цепи, ни при каких условиях не образуют комплекса. [c.218]

Для органических соединений лития весьма характерны реакции с переносом электрона, в которых принимают участие литийорганические комплексы, содержащие радикал-анионы [АгН1-Ь . В качестве примера можно привести превращение бензола в фенил-циклогексан под действием лития в жидком аммиаке [c.222]

Наглядная модель, использованная для истолкования результатов данного асимметрического синтеза, явно учитывает не все факторы, содействующие преобладанию одного из антиподов. Так, при восстановлении дейтерированного бензальдегида СеНдСОО и фенил-грег-бутилкетона СбН5СОС(СНз)з оптический выход оказался практически одинаков (около 19%), хотя пространственные требования атома дейтерия и грег-бутильной группы резко различны [103]. Кроме того, модель позволяет предположить, что аналогичное восстановление не должно быть асимметрическим, если удалить центр асимметрии гриньяровского реактива от группы Mg l в этом случае асимметрический центр уже не будет входить в шестичленный переходный комплекс. В образовании последнего будет участвовать один из водородов группы СН2 и всегда есть возможность —независимо от конфигурации направляющего асимметрического атома —прийти к пространственно предпочтительному комплексу [c.132]

Через аналогичный палладиевый комплекс удалось осуществить расщепление на оптические антиподы [6] фенил-о-толил-а-нафтилфосфина (ниже условно обозначаемого 1). Для этого последний перевели в диастереомерный комплекс [c.667]

Рис. 6.10. Спектры поглощения комплекса (триплетного эксиплекса) 9-фенилакридиниевого радикала с катион-радикалом дифенила (/), свободного 9-фени-лакридинового С-радикала (2) и свободного катиои-радикала дифенила (3)

Хотя радикальные а-комплексы и не удается выделить, их образование однозначно доказывается строением побочных продуктов, получающихся при свободнорадикальном арилировании, ал-килировании и других реакциях. Так, при фенилировании бензола, наряду с целевым продуктом реакции — бифенилом, выделен продукт димеризации а-комплекса — тетрагидрокватерфе-нил и продукт диспропорционирования а-комплекса — дигидроби-фенил [c.225]

Окисление комплексами хлорпероксохромата калия с 15-краун-5 и хлорхромата калия с 15-краун-5 2-изопропил-1,3-дтоксолана с количественным выходом получен соответствующий моноэфир. Бензальдегид является единственным продуктом при окисления 2-фенил-1,3-диоксолана и 2-фенил-1,3-диоксана, конверсия-100% [c.54]

Ацетилтиофен. К охлажденной льдом до 10° С смеси 252 (3 моль) тио-фена и 107 е (1 моль) [ 5%-ного уксусного ангидрида прибавляют 4 s комплекса-BFS с метиловым спиртом (60% BF3). При этом температура сразу повышается до 13° С, а череа 5 мин понижается до 5Р С, поело теги ледяную баню-удаляют и колбу нагревают в течение 2 ч при 50° С. Затем к реакционной смеси прибавляют 200 мл воды и перемешивают 15 мин. Нижний органический слой отделяют, промывают 10%-ным раствором Naa O3 до нейтральной реакции и перегоняют. Получают 180 г непрореагировавшего тиофена и 81 г (70% от теоретического) 2-ацетилти офопа т. кил. 87 — 88° С (8 мм рт. ст.) п п 1,5666. - [c.774]

Очень важной проблемой органического синтеза является энантиоселективное алкилирование альдегидов металлооргаиическими соединениями. Реакцию можно осуществить с иомохщ>ю лтггий-, магний-, цинк-, алюминий- и борорганических соединений. Например, при взаимодействии вспомогательного хирального реагента ЬУ с двумя молями бутиллития образуется конформационно жесткий комплекс ЬУ1, который в реакции с беизальдегид ом дает оптически активный 1-фенил-пентанол. [c.686]

После этого источник тепла отставляют и, пока смесь остается еще Горячей, из капельной воронки постепенно прибавляют к ней 62 е (0,4 моля) хлорокиси фосфора (примечания 4 и 5). При этом быстро образуется гранулированный осадок комплекса хлористого алюминия с хлорокисью фосфора. Затем прибор разбирают и фенил-дихлорфосфин и непрореагировавшие исходные реагенты экстрагируют из реакционной колбы 6—8 раз петролейным эфиром порциями по 100 мл. Остаток переносят на воронку Бюхнера и промывают несколькими небольшими порциями петролейного эфира, после чего соединенные вместе вытяжки и промывную жидкость выпаривают в вакууме. Для Получения неочищенного фенилдихлор-фосфина остаток перегоняют в вакууме досуха затем вещество очищают фракционированием, используя подходящую колонку (примечание 6). [c.510]

При варьировании Ск значение эфДАоОн о) постоянно в р-циях дегидратации, напр. 2-фенил-2-проп нола в серной к-те, 2-метил-2-6утанола в азотной к-те. Следовательно, к.т/р//рк.т равно Ао и.о и реакционноспособным является комплекс молекулы воды с протонир. формой реагента. [c.391]

КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ С РАДИКАЛЬНЫМИ ЛИГАНДАМИ, содержат в координац. сфере металла в качестве лигандов своб, радикалы. Наиб, изучены комплексы с пространственно-затрудненными нитроксильными, фено-ксильными и семихиноновыми лигандами. [c.440]

Хиназолины 157-159 легко образуются при иодциклизации амидинов 160-162, полученных конденсацией анилина 86 с N-фенил- (163) или Н-нитрофенилимино-1-хлорэтанами (164, 165) в бензоле Применение в эксперименте эффекта Оверхау-зера для установления ориентации протона Н-2 в соединении 158 позволило предположить протекание реакции через образование иодониумового комплекса А (схема 22). [c.283]

Если превращается недиссоциированный комплекс В.НА, то имеют место зависимости Лэксп(НА] = onst. Это наблюдается, например, при дегидратации р-фенил-р-гидроксипропионовой кислоты в H2SO4. Если реакционный комплеккс имеет состав [c.499]

Рис. 33. Зависимость экстракции комплекса марганца с 1-фенил-3-метил-4-бензоилииразолоном-5 различными растворителями от pH раствора [366]

Из 9-замещенных флуорона наиболее часто используют 9-фенилфлуорон [22, 64, 65, 178, 495, 563, 627, 1084, 1218]. Фенил-флуорон включен в рациональный ассортимент реагентов для фотометрического определения Sb [496]. Оптическую плотность золей комплекса измеряют при 530 нм (е = 3,42-10 ) или 555 нм (е = 5,63-10 ) [1084]. Поскольку определению Sb с применением фенилфлуоронов мешают многие элементы, ее предварительно отделяют. Рекомендована [65] экстракция Sb в виде пиридин-иодид-ного комплекса. [c.54]

Амины легко присоединяются к я-комплексам олефинов с платиной (II) [621]. Доказательства присоединения амина из внешнего окружения комплекса были получены при рассмотрении стереохимии продукта реакции гс-дихлоро-(5)-бутен-1-(5)-1-фенил-этиламинплатины(П) с диэтиламином (схема 596). Как и в случае гидроксилирования, внутримолекулярный вариант этой реакции используется для синтеза гетероциклических соединении (схсма 597) [622]. Комплексы алкенов с палладием(II) реагируют с аминами в стехиометрических соотношениях, давая имины с невысокими выходами [623]. [c.399]

Соотношение компонентов в камплексё [Ад] [/УЯ] [фен] = = 1 1 2. Комплекс в дихлорэтановом экстракте устойчив в течение 20 мин. Прямолинейность калибровочного графика соблюдается в интервале концентрации 1—22 мкг Ад(1] /10 мл. [c.67]

При взаимодействии HRe04 с третичными фосфидами или ар-синами в этанольном растворе, содержащем НС1, образуются комплексы типа ReO l3(PPh3)2, где Pli — фенил [697, 925]. Комплексы такого типа применяют в качестве исходных веществ для синтеза многих соединений рения. [c.34]

Получены комплексы рения(1) с ароматическими углеводородами [781]. О дву- и мпогоядерных карбонилах см. работы [887, 1146]. Получен очень устойчивый мономерный комплексе фенил-ацетиленом состава [Re K eH = СН)2]. [c.49]

Для фототурбидиметрического определения олова (до 10 %) в ренийсодержащих материалах рекомендован комплекс олова(1У) с 9-фенил-2,3,7-триокси-6-флуороном. Чувствительность метода характеризуется 6505 = 7,7-10. Введение в анализируемый раствор лимонной кислоты повышает избирательность метода и сокращает время образования окрашенного соединения до 3 мин. [1325]. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология