Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

поляризация электронное строение

Рис. 1. Схема типичных случаев совместного влияния поляризации, электронного строения и размеров атомов, а также энергии кристаллической решетки на растворимость солей. Рис. 1. Схема типичных случаев совместного влияния поляризации, электронного строения и размеров атомов, а также энергии кристаллической решетки на растворимость солей.

    Явление Фарадея выявляет индуцированную анизотропию вещества в магнитном поле для лучей с правой и левой круговой поляризацией. Получаемые данные в виде численных значений угла поворота плоскости поляризации линейно поляризованного света или кривых дисперсии магнитного оптического вращения или магнитного кругового дихроизма используются для изучения электронного строения молекул. [c.229]

    Карбонильные соединения относятся к числу наиболее реакционноспособных классов органических соединений. Их химические свойства связаны с особенностями электронного строения карбонильной группы. Связь между углеродом и кислородом поляризована кислород, как более электроотрицательный элемент, накапливает вокруг себя большую электронную плотность, углерод оказывается положительным концом диполя. С подобной поляризацией мы встречались у гидроксильных производных, но поляри- [c.172]

    Как уже упоминалось, пептидная группа имеет лабильное электронное строение. В предыдущем разделе рассмотрено проявление этого свойства в геометрии группы - длинах химических связей, валентных углах и конфигурации. Не менее показательным здесь являются и колебательные спектры, в частности инфракрасные спектры поглощения, частоты которых отражают механические характеристики молекул, а интенсивности полос - дипольные моменты связей и их чувствительность к естественным колебательным координатам (Э 1,/Э Э Л.,/Эа где и соответственно отклонения длин связей и валентных углов от равновесных значений). И то и другое, помимо кинематики, определяется динамикой колебания, непосредственно связанной с электронным строением - поляризацией связей и миграцией зарядов в процессе нормальных колебаний молекул В силу этого в колебательных спектрах заключена богатейшая информа- [c.140]

    Ионные смешанные металлические катализаторы по каталитическому действию суш,ественно отличаются от атомных и атомно-ионных бинарных систем. Это отличие в конечном итоге связано с микроэлектроникой активных компонентов. Электронное строение и величина положительных зарядов ионов металлов сказываются 1на взаимной поляризации, возбуждении и взаимодействии между активными компонентами, а следовательно, и на характере каталитической активности ионных катализаторов. [c.310]

    Поляризованные электронные спектры монокристаллов (чащ всего спектры отражения) представляют существенный интерес, поскольку позволяют получить дополнительную информацию о электронном строении соединения [356, сЬ. VI 357, 358]. Использование поляризованных спектров для исследования вращения плоскости поляризации веществом, дисперсии оптического вращения и циркулярного дихроизма см. также в обзорах [359, 360]. [c.254]

    Диамагнитная часть восприимчивости входит во второй член выражения (VI. 10) со знаком, обратным парамагнитному. Это объясняется тем, что этот член в сущности обязан индуцированной магнитной поляризации системы. Как известно, под влиянием магнитного поля в системе возникают токи, магнитное поле которых направлено противоположно внешнему полю (правило Ленца). Величина диамагнитной восприимчивости также может быть рассчитана по известному электронному строению соединения [234—238]. [c.151]

    Резюмируя особенности строения рентгеновского спектра скандия в нитриде, можно утверждать, что междуатомное взаимодействие здесь основано на суперпозиции трех типов химической связи металлической, ковалентной и ионной. Значительная поляризация связи подтверждается наличием энергетической щели между валентной полосой атома скандия и полосой проводимости кристалла. Величина ее составляет 4,0 эв. Как будет показано ниже, это наименьший энергетический промежуток в спектрах рассматриваемых металлоподобных нитридов. Поэтому можно согласиться с предположением авторов работ [14, 24], что вероятность организации ионных связей в нитридах в зависимости от электронного строения переходных элементов будет увеличиваться с уменьшением электронного дефекта -уровня, т. е. в ряду S —Ti—V—Сг—Fe. [c.141]


    Электролиз расплавленных солей подчиняется тем же основным законам, которые выведены для электрохимии водных растворов. Ток через расплавленные соли проходит так же, как и в водных растворах электролитов, с помощью ионов, поэтому электролиз солевых расплавов подчиняется законам Фарадея. Электропроводность солевых расплавов при высоких температурах несколько выше, чем электропроводность водных электролитов при комнатной температуре. Положение металлов в ряде напряжений для расплавленных солей [364] и в водных электролитах принципиально мало различается между собой. Как и в водных растворах, наиболее отрицательные значения электродных потенциалов имеют щелочные и щелочноземельные металлы более положительные потенциалы имеют сурьма, висмут, медь, ртуть и серебро. Электродные потенциалы одних и тех же металлов в расплавленных хлоридах, бромидах и йодидах сравнительно мало отличаются. Это объяснимо, если считать, что электродные потенциалы металлов в основном определяются, электронным строением атомов, т. е. положением их в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Как и в водных электролитах, электроосаждение металлов из солевых расплавов протекает с поляризацией, однако степень ее значительно меньше, чем в водных растворах. Электролиз расплавленных солей проводится при высоких температурах в электролизерах, обычно имеющих огнеупорную футеровку, диафрагму, отделяющую анодное пространство от катодного. В ряде случаев необходима герметизация электролизера или защитная атмосфера. [c.102]

    Таким образом, ионизация нолем яв,пяется предельным случаем поляризации молекулы. В работе [170] исследовано влияние электрического поля на электронное строение молекулы метилацетата и ее иона методами квантовой химии, приведены карты распределения электронной плотности. [c.165]

    В тех случаях, когда захват возможен, атомы водорода по ряду причин являются хорошим объектом для исследования влияния окружающей среды. Во-первых, в случае атомов Н отсутствуют эффекты, обусловливаемые поляризацией электронов остова. Эфс к-ты поляризации, как уже отмечалось, связаны с взаимной компенсацией нескольких больших членов и потому могут быть особенно чувствительными к малым возмущениям. Во-вторых, строение атома водорода очень простое, и его основное состояние несомненно орбитально не вырождено. Следовательно, любое возмущение должно быть приписано действию матрицы. В-третьих, для атомов водорода в газовой фазе очень точно известны значения параметров [5—7]. В-четвертых, по сравнению с F-центром, который использовался для обнаружения эффектов окружения [8, 9] (гл. IV), взаимодействие атома водорода с другими атомами более простое благодаря наличию центрально-симметричного поля и поэтому легче поддается количественному анализу. Наконец, вследствие небольшого размера атом водорода очень слабо искажает кристаллическую решетку матрицы. Поэтому можно надеяться исследовать центры захвата, расположенные как в узлах, так и в междоузлиях. [c.101]

    Величина сверхтонкого взаимодействия с каждым из атомов радикала должна зависеть от электроотрицательности и от характера распределения заряда в радикале. Вообще говоря, можно ожидать сильного сопротивления большому разделению зарядов, но это обусловлено слабой поляризацией всей электронной системы, а не полной локализацией одного или двух электронов. У большинства из радикалов, которые мы будем рассматривать здесь и в последующих главах, неспаренный электрон находится на разрыхляющей орбитали. Поэтому, если мы хотим обсудить влияние электроотрицательности на распределение плотности неспаренного электрона, необходимо рассмотреть всю совокупность как связывающих, так и разрыхляющих орбиталей. Электроны на связывающих орбиталях связаны наиболее прочно, так как они расположены в основном в области самой низкой потенциальной энергии между атомами, но ближе к атому с большей электроотрицательностью. Электроны разрыхляющих орбиталей выталкиваются из указанной области по направлению к атому с меньшей электроотрицательностью. Таким образом мы приходим к выводу, что чем больше электроотрицательность атома, тем ниже должна быть на нем плотность неспаренного электрона. Точно так же, если рассматривать электронное строение радикала в рамках дырочного формализма, нетрудно установить, что относительно положительная дырка притягивается к атому с меньшей электроотрицательностью. [c.120]

    Эти данные объясняются электронным строением молекулы углеводорода [273, 275]. В пропилене вследствие положительного индукционного эффекта метильной группы наблюдается о-я-со-пряжение, и связи С—Н в метильной группе несколько поляризованы. В пиперилене степень поляризации связей С—Н вследствие винилогии такая же, как и в пропилене [c.150]

    Разрыв связи может произойти либо с разрывом электронной пары, т. е. с образованием двух неспаренных электронов (гомолиз), либо с ее переходом к одному из атомов, который приобретает отрицательный заряд (гетеролиз). Естественно, что второй партнер приобретает положительный заряд. Направление разрыва зависит от строения вещества, т. е. от степени поляризации разрываемой связи, а также, что существенно для рассматриваемого вопроса, от природы катализатора. [c.113]

    Химическое строение звеньев макромолекулярных цепей влияет на величину сил межмолекулярного взаимодействия. Полимеры, принадлежащие к группе алифатических углеводородов, не имеют полярных групп, поэтому в них связь между отдельными макромолекулами является только результатом действия дисперсионных сил. Дисперсионные силы межмолекулярного притяжения возникают вследствие поляризации молекул под влиянием непрерывного изменения взаимного положения электронов и ядер в каждом атоме, входящем в состав макромолекулы. Величина дисперсионных сил сравнительно мало зависит от температуры, но резко возрастает с уменьшением расстояния между макромолекулами. Силу межмолекулярного взаимодействия характеризуют величиной энергии когезии. Энергией когезии называют энергию, которую необходимо затратить для удаления молекулы из твердого или жидкого тела. Величина энергии когезии приблизительно равна теплоте испарения при постоянном объеме. Для полимеров аморфной и неполярной структуры величина молярной энергии когезии, отнесенной к отрезку [c.27]

    Строение молекул изучают физическим и химическим методами. Из физических свойств наибольшее значение имеют погло-ш,ение и отражение различных излучений (рентгеновские, электронные, нейтронные лучи), спектры поглощения и испускания широкого диапазона частот, магнитные и электрические взаимодействия (магнитная восприимчивость и проницаемость, электрические моменты диполей и поляризация), механические, тепловые, электрические и др. Для заключения о строении вещества сопоставляют информацию, полученную разными методами. Рассмотрим некоторые физические методы исследования. [c.63]

    Среди соединений Со (II) есть окрашенные в почти черный цвет — это прежде всего сульфиды (тииа oS) и окись кобальта. Причина темного окрашивания такого типа соединений состоит в сильной взаимной поляризации Со + и (множественность электронных состояний), а также в обилии дефектов кристаллической структуры, характерной для окислов и сульфидов. Многие из этих соединений имеют полупроводниковые свойства. Об этом свидетельствует и характерный для многих из них металлический блеск (аналогично, например, пириту РеЗг), указывающий иа наличие относительно свободных электронов в зоне проводимости. Таким образом, для сульфидов и окислов Со (II) характерно сложное строение, предусматривающее связь металл—металл. Поэтому степень окисления -Ь2, формально рассчитываемая для таких соединений кобальта, не подкрепляется присутствием в них ионов Со + и мало что говорит об истинном строении вещества. [c.139]


    Кинетика полимеризации различных мономеров зависит от их строения. Скорость цепной полимеризации олефинов или диолефинов зависит главным образом от степени поляризации или легкости смещения электронной плотности в молекуле мономера (поляризуемости двойной связи в молекуле). [c.104]

    От электронной плотности двойной связи и соответственно от поляризации молекулы мономера зависит механизм, по которому данный мономер способен полимеризоваться. По радикальному механизму полимеризуется большое число мономеров, хотя скорость полимеризации в значительной степени зависит от химического строения мономера и типа инициатора. [c.104]

    При изучении зависимости температур кипения молекулярных соединений водорода от номера периода, в котором расположен элемент (рис. 35), было замечено, что вода, фтороводород и аммиак имеют аномально высокие температуры кипения, в то время как Н2О, NF и МНз должны были бы кипеть при —ПО, —150 и —140°С вместо 100, 19,5 и —33°С соответственно. Рост температур кипения с увеличением молек лярной массы соединений отражает усиление ван-дер-ваальсова взаимодействия между молекулами вследствие более легкой поляризации электронных оболочек, построенных с участием атомов больщого размера. Аномально высокие температуры кипения водородных соединений азота, кислорода и фтора объясняются особенностями их состава и строения во-первых, наличием в молекуле атома сильно электроотрицательного элемента (Y), связанного с атомом водорода, что является причиной ориентационного взаимодействия между двумя атомными группами YH  [c.93]

    АБСОРБЦИОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ, изучает спектры поглощения электромагн. излучения атомами и молекулами в-ва в разл. агрегатных состояниях. Интенсивность светового потока при его прохождении через исследуемую среду уменьшается вследствие превращения энергии излучения в разл. формы внутр. энергии в-ва и (илн) в энергию вторичного излучения. Поглощат. способность в-ва зависит гл. обр. от электронного строения атомов и молекул, а также от длины волны и поляризации падающего света, толщины слоя, концентрации в-ва, т-ры, наличия электрич. и магн. полей. Для измерения поглощат. способности используют спектрофотометры-оптич. приборы, состоящие из источника света, камеры для образцов, монохроматора (призма или дифракционная решетка) н детектора. Сигнал от детектора регистрируется в виде непрерывной кривой (спектра поглощения) или в виде таблиц, если спектрофотометр имеет встроенную ЭВМ. [c.14]

    Часто при выявлении сравнительной устойчивости минералов приходится дополнительно учитывать взаимное влияние целого ряда факторов, связанных с явлениями поляризации, а также с электронным строением атомов, их размерами, степенью экранирования заряда ядра. Это влияние можно рассмотреть на примере растворимости неорганических солей в воде (по Г. Б. Бокию). Различают четыре случая в зависимости от поляризующей способности катиона по отношению к аниону и воде (рис. 1). При легко-поляризуемых анионах и сильнополяризующих катионах (катионы малых размеров с большими зарядами или 18-электронной наружной оболочкой) соль А — энергия решетки — возрастает быстрее, чем энергия гидратации, и поэтому растворимость значитель- [c.13]

    МЕЗОМЕРИИ ТЕОРИЯ, теория электронного строения хим. соед. с сопряженными связями, согласно к-рой истинное распределение электронной плотности в молекуле является промежут. между распределениями, представленными двумя или неск. классич. ф-лами. По своему содержанию М. т. практически совпадает с резонанса теорией, одвако в отличие от последней оперирует для описания строения молекул не набором резонансных структур, а правилами электронных смещений (см. Индуктивный эффект, Мезо-мерный эффект, Электромерный эффект), позволяющими охарактеризовать внутримол. поляризацию. Напр., особенности хим. св-в и структуры формамида (повышенная кислотность группы ЫН1, отсутствие ряда характерных для карбонильной группы реакций, удлинение связи С=0 и укорочение связи С—Ы) объясняются смещением неподеленных пар электронов азота и элшстронов кратвых связей в сторону более электроотрицательного атома О (обозначается изогнутыми стрелками) Н-. л Аналогично объясняются выравненность /1Ч- -СН=0 всех связей в молекуле бензола, повыш. ) нуклеофильность орто- и пцра-положе- [c.319]

    Однако ионы металлов имеют определенные преимущества перед протоном. Они хотя и больше по размерам, но могут обладать намного большим зарядом, чем у протона. Ионы металлов способны связываться с несколькими донорными атомами молекулы субстрата, что сильно увеличивает поляризацию последнего. Большое значение имеет то свойство ионов металлов, что они могут действовать как катализаторы в среде с очень низкой концентрацией протонов. На этом основании Вестхеймер [2] рассматривает ион металла как суперкислоту, которая может существовать в нейтральной среде. Кроме того, ионы металлов выгодно отличаются от протонов специфичностью своего действия, которая обусловлена их электронным строением, структурой координационной сферы, характером донорных атомов субстрата и других лигандов и т. п. [c.126]

    Наибольшее смещение испытывают при поляризации электроны внешнего слоя в первом приближении можно считать, что деформации подвергается только внешняя электронная оболочка. Однако под действием одного и того же электрического поля различные ионы деформируются в разной степени. Иначе говоря, поляризуемость различных иоков неодинакова чем слабее связаны внешние электроны с ядром, тем легче поляризуется ион, тем сильнее он деформируется в электрическом поле. У ионов одинакового заряда, обладающих аналогичным строением внешнего электронного слоя, поляризуемость возрастает с увеличением размеров иона, так как внешние электроны удаляются все дальше ог ядра, экранируются все большим числом электронных слоев и в результате слабее удерживаются ядром. Так, у ионов щелочных металлов поляризуемость возрастает в ряду [c.145]

    KAl(504)2 12НгО изоморфны с хромокалиевыми квасцами K r(S04)2-12НгО, и замещением иона Сг + на ион АР+ можно приготовить смешанные квасцы. В этом случае оба катиона имеют одинаковый заряд и близкие ионные радиусы (/"А1 = 53 пм, Гсг = 62 пм). Сходны между собой ионы (г— = 72 пм), Мп2+ (г = 82 пм) и Zn2+ (г = 75 пм) несмотря на то, что катион магния имеет конфигурацию благородного газа (s p ), а другие содержат й-электроны (d и ). Близкое сходство ионов лантаноидов (см. разд. 16) также объясняется их одинаковым зарядом и примерно одинаковыми размерами ионов. Такое сходство, которое больше зависит от заряда, чем от электронной конфигурации, можно назвать физическим — это сходство таких физических свойств соединений, как кристаллическая структура и, следовательно, растворимость и склонность к осаждению. Так, соосаждение чаще связано с одинаковыми степенями окисления, чем с природой ионов. Например, элемент — носитель для радиоактивного индикатора не обязательно должен быть из того же химического семейства, что и радиоактивный изотоп. Технеций (VH) может соосаждаться не только с перренат-ионом, но и с перхлорат-, перйодат- и те-трафтороборат(П1)-ионами. Соединения свинца (П) имеют примерно ту же растворимость, что и соединения тяжелых щелочноземельных элементов. Тал-лий(1) г — 150 пм) по физическим свойствам часто напоминает катион калия (г = 138 пм). Например, он образует растворимые соли—нитрат, карбонат, ортофосфат, сульфат и фторид. Катион таллия (I) способен внедряться во многие калийсодержащие ферменты, в результате чего продукты метаболизма становятся чрезвычайно ядовитыми. Однако электронное строение катионов также может влиять на свойства соединений, например, на поляризацию анионов (см. разд. 4.5), поэтому по отношению к тяжелым галогенам катион Т1+ больше напоминает катион Ag+, чем К+. [c.388]

    Поляризованные электронные спектры монокристаллов (чаще всего спектры отражения) представляют существенный интерес, позволяя получить дополнительную информацию об электронном строении соединения (см., например, серию работ Фергусона [195] и больщой обзор по спектрам координационных соединений в кристаллическом состоянии [196]). Широкое распространение получило использование поляризованных спектров для исследования вращения плоскости поляризации веществом, дисперсии оптического вращения и циркулярного дихроизма [197—199]. Интерес представляют также исследования по магнитной циркулярной анизотропии в кристаллическом состоянии [200]. Комбинированное исследование структурных, спектроскопических и магнитных свойств некоторых систем, в том числе в кристаллическом состоянии, можно найти в серии работ Б. Ежовской-Тшебиатовской с сотрудниками (см. [201] и цитированные там работы). [c.128]

    При сложной форме адиабатических потенциалов электронновырожденных термов и не всегда ясной картине их влияния на электронные спектры, определенную информацию об электронном строении можно получить, тщательно изучая поляризацию полос поглощения и люминесценции [215]. Некоторые работы посвящены влиянию эффекта Яна — Теллера на колебательные спектры (см., например, 216, 217, 218] и ссылки в них), на деполяризацию релеевского рассеяния [179] и др. [c.138]

    Однако если даже чисто ионные структуры не могут быть объяснены только с геометрической точки зрения, то тем более это справедливо по отношению к сложным химическим соединениям, в которых поляризация ионов существенна, п в связи с этим наблюдается тенденция перехода к гомеополярной связи. Так, с точки зрения только геометрии нельзя объяснить, почему не образуются соединения ЗгзЬагиОд и ВазЬагиОд, в то время как Рг, имеющий почти такой же ионный радиус, что и Ьа, образует подобные соединения. В этом случае, по-видимому, надо привлекать другие аргументы и, в частности, различие в электронном строении 4 /-оболочки Ьа и лантаноидных элементов. [c.346]

    При изучении зависимости температур кипения молекулярных соединений водорода с различными элементами от номера периода, в котором расположен элемент (рис. 44), обращают на себя внимание аномально высокие точки кипения воды, фтористого водорода и аммиака. Следуя отчетливой тенденции к понижению температур кипения по мере перехода от соединений элементов пятого периода к соединениям элементов четвертого и третьего периодов, Н2О, НР и ЫНз должны были бы кипеть при —ПО, —150 и —140° С вместо 100, 19,5 и —33° С соответственно. Рост температур кипения с ростом молекулярной массы соединений отражает усиление ван-дер-ваальсова взаимодействия между молекулами вследствие более легкой поляризации электронных оболочек, построенных с участием атомов большого размера. Слишком высокие значения температур кипения водородных соединений азота, кислорода и фтора объясняются следующими особенностями их состава и строения во-первых, наличием в молекуле атома сильно электроотрицательного элемента (У), связанного с атомом водорода, что является причиной ориентационного взаимодействия между двумя атомными группами УН  [c.113]

    Следует обратить внимание и на тэт факт, что все сульфамиды (VI), за исключением простейшего (при R = H), имеют ясно выраженную окраску — лимонно-желтый цвет эту окраску нам не удалось устранить никакими методами очистки, даже хромотографическим. Очевидно, такая окраска присуща самик веществам, что является также не обычным для известных сульфаниламидов и объясняется, видимо, особым электронным строением этих соединений, быть может, значительной поляризацией молекулы за счет взаимоачияния заместителей через всю систему нафталинового ядра [формула (VIII)]. [c.617]

    По теории Н. Бора, поглощение световых лучей видимого спектра непосредственно связано с наличием в поглощающем соединении деформированных, поляризованных электронных слоев. Чем сильнее выражена поляризация электронного слоя иона, тем в большей степени он обладает способностью адсорбировать световые лучи. Поляризация иона выражается в относительном смещении его ядра и электронов. У ноляризованных ионов электронное облако оказывается сплющенным, деформированным. Поэтому электронная симметричность строения иона нарушается. Как известно, поляризующее действие иона быстро возрастает с увеличением его заряда и уменьшением ионного [c.275]

    Исходя из имеющихся литературных данных и накопленных экспериментальных материалов в области электроосаждения сплавов было предпринято исследование в целях разработки технологии гальванопластического получения изделий различной формы из никелькобальтовых сплавов. Электрохимические (равновесные) потенциалы никеля и кобальта достаточно близки, так же как и их электронное строение и физико-химические свойства. Так, по данным Глестона [2], при температуре 15° потенциал выделения кобальта равен минус 0,56 в, а потенциал выделения никеля — минус 0,57 в. Катодная поляризация кобальта несколько меньше катодной поляризации никеля. Это дает основание рассчитывать на возможность электроосаждения никелькобальтовых сплавов заданного состава путем изменения концентрации солей никеля и кобальта в электролите, [c.142]

    Зависящие от состава и строения молекул парахор и молекулярная рефракция, имея одинаковую размерность (объем), обладают, однако, резко различными свойствами. Последнее вытекает из самой физической сущности этих величин. Действительно, молекулярная рефракция есть сумма электронных поляризаций входящих в состав молекулы атомов, а парахор измеряет объем пространства, в котором размещен 1 г-молъ вещества. Поэтому на величину Я больше влияют особенности строения молекул, обусловливающие изменение в распределении электронных плотностей у связанных атомов, парахор же более чувствителен к геометрической конфигурации молекул. [c.380]

    Рассмотренный механизм переноса электронного заряда требует, чтобы связь А—Н отличалась заметной поляризуемостью, атом А— высокой электроотрицательностью, а атом В — донорными свойствами.. Последним способствует наличие у атома В неподеленной электронной пары. Точные квантовомеханические расчеты показывают, что при сближении молекул раньше начинается их взаимная поляризация, а затем уже перенос заряда. Следовательно, ориентационное и индукционное взаимодействие способствует переносу заряда. При образований водородной связи помимо переноса заряда свой вклад в общее понижение энергии вносят электростатическое, индукционное и дисперсионное взаимодействия обеих молекул. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул через водородную связь осуществляется наряду с универсальным ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Если иногда энергия водородной связи сравнима или меньше энергии последнего, то и при этом водородная связь благодаря свойству направленности играет важную роль в строении образующихся комплексов. Как видно, взаимодействие молекул посредством водородной связи является промежуточным между ван-дер-ваальсовым взаимодействием и химической связью, точнее, включая черты того и другого типа взаимодействий. [c.269]

    Отмеченный недостаток минимального базиса проявляется и при полуэмпирических расчетах структур переходных состояний 5]у2-реакций. Интересны данные об электронном и геометрическом строении переходных структур типа ХУП, получаемые из расчетов аЬ initio. Расчеты указывают на очень сильное растяжение и поляризацию аксиальных связей. Так, аксиальные связи С—F в тригональной бипирамиде F H3F (реакции 2 в табл. 79) удлинены по сравнению со связью С—F в H3F на 0,46 А. Еще более заметны отличия в свойствах аксиальных и экваториальных связей в переходной структуре СН5 , для которой приведены длины связей и полные атомные заселенности по Малликену. [c.375]


Смотреть страницы где упоминается термин поляризация электронное строение: [c.19]    [c.88]    [c.135]    [c.242]    [c.279]    [c.67]    [c.37]    [c.135]    [c.140]    [c.118]   
Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.76 , c.89 , c.227 , c.232 , c.242 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Электронное строение

электронами электронное строение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте