поляризация энергетические уровни

А. И. Красильщиков с сотрудниками считает защитная способность покрытия связана с тем, что в результате его взаимодействия с металлом изменяется энергетический уровень атомов, расположенных на поверхности, и таким образом повышается его термодинамическая стабильность. Образующийся на границе раздела металл — покрытие двойной электрический слой вызывает торможение электрохимических процессов на металле под пленкой, снижает ток пассивации и увеличивает адгезию полимера к металлу. На основании установленной зависимости между адгезией покрытия к стали и током поляризации, характеризующим защитную способность покрытия, авторами предложен неразрушающий метод определения прочности связи покрытия сЬ сталью по величине плотности тока анодной пассивации [19, 30]. [c.27]

Но смещение электронов, изменение в распределении электронной плотности означает поляризацию молекулы. Легко поляризуются молекулы веществ, содержащих цепочки сопряженных двойных связей (т. е. я-электроны). Чем длиннее эта цепочка, тем подвижнее я-электроны, тем меньше энергии необходимо для перевода электрона на более высокий энергетический уровень, тем больше при этом смещается поглощение в длинноволновую область спектра и глубже окраска вещества. [c.282]

Анодная поляризация металла, т. е. сдвиг потенциала металла в положительную сторону, когда Уме > Уме)обр и > О, повыщает энергетический уровень катионов на поверхности металла и понижает его у катионов, находящихся в растворе на расстоянии бо от поверхности металла, как это представлено кривой 3 на рис. 138. Устанавливающийся при этом скачок потенциала, поляризуемого внешним током металла относительно раствора Уа, дает в плотной части двойного слоя скачок г] г )обр, а совершаемая работа А при переходе 1 г-иона катионов металла в раствор будет равна [c.199]

Колебательные спектры экспериментально наблюдаются как ИК-спектры и спектры комбинационного рассеяния. Эти два вида спектров имеют различную физическую сущность. ИК-спектры наблюдаются в результате разрешенного правилами отбора перехода молекулы вещества с одного энергетического уровня на другое. В коррозионных исследованиях обычно имеют дело с наблюдаемыми ИК-спектрами поглощения, получаемыми в результате перехода молекулы с уровня, имеющего меньшую энергию, на уровень с большей энергией. Спектры комбинационного рассеяния возникают при электронной поляризации, вызванной воздействием ультрафиолетового или видимого излучения. [c.199]

В главе VII было указано, что полярный эффект можно связать с поляризацией переходного состояния. По аналогии с известным фактом упрочнения связи в двухатомных молекулах А—В при различной электроотрицательности атомов А и В (Полинг [21]) можно думать, что поляризация переходного состояния является фактором, снижающим уровень переходного состояния и уменьшающим энергию активации. Основываясь на указанной аналогии со свойствами двухатомных молекул, энергетический эффект в переходном состоянии, вызванный различием акцепторно-донорных свойств заместителей и Кз в радикале и молекуле, можно представить в форме, предложенной Полингом для двухатомных молекул (жх — х ) , где Жх и 2 — акцепторно-донорные инкременты групп и Кз- Таким образом, мы приходим к более общему уравнению для энер- [c.274]

Объяснение этих фактов таково. В постоянном магнитном поле происходит двоякая ориентация ядерных спинов —. вдоль поля и против направления поля. Этим ориентациям отвечают два разных энергетических уровня (называемых зеемановскими уровнями). Существует равновесная населенность этих уровней ядрами. Нижний зеемановский уровень, соответствующий ориентации спинов вдоль поля, населен несколько больше верхнего уровня. Распределение ядер по зеемановским уровням и называют поляризацией ядер. Равновесной населенности уровней отвечает, естественно, равновесная поляризация ядер. Повышенное поглощение в спектрах ЯМР объясняется перенаселенностью нижнего уровня, эмиссионные пики перенаселенностью верхнего уровня (при переходе ядер с верхнего на нижний уровень и происходит излучение). [c.272]

Ранее было показано, что электрическое поле поверхностных состояний может настолько сильно изогнуть энергетические зоны у поверхности, что уровень Ферми будет лежать ниже середины запрещенной зоны и на поверхности полупроводника -типа появится инверсионный слой дырочной проводимости. Этот очень тонкий поверхностный слой р-типа образует с массой электронного германия р— -переход, который препятствует прохождению тока в обратном направлении. Анодная поляризация такого электрода соответствует подаче на р— -переход обратного напряжения, что еще больше увеличивает потенциальный барьер. [c.35]

Таким образом, ядерная система оказывается поляризован-[ой при этом верхний энергетический уровень будет более на-елен. В результате сигнал бензола на частоте ун выглядит как [иния испускания. В явлении ХИДПЯ удивителен тот факт, что имические реакции между фенильными радикалами и цикло-ексаноном в магнитном поле оказываются селективными. Реакции происходят только с фенильными радикалами, обладающи-ш определенной поляризацией ядер. [c.347]

Степень поляризации аниона под воздействием катиона определяется не только ионным потенциалом катиона, но и тем, каков его самый внешний занятый электронами энергетический уровень. Для одного и того же энергетического уровня распределение -электронов оказывается более диффузным, чем распределения 5- и р-электронов. Другими словами, -электроны проводят в среднем больше времени в удалении от ядра, чем. 9- или р-электроны. По этой причине катионы с -электронами на внешнем энергетическом уровне оказываются более мягкими и сильнее взаимодействуют с анионами. К числу таких ионов с -электронами на внешнем энергетическом уровне относятся катионы большинства переходных металлов и непосредственно следующих за ними (постпереходных) элементов соответствующих периодов. Принято говорить, что они обладают большой поляризующей способностью. [c.131]

При ферментативном катализе реагирующее вещество, так азываемый субстрат, соединяется с ферментом, в результате молекулы субстрата становятся более активными. При соединении с ферментом энергетический уровень молекул значительно возрастает вследствие поляризации, смещения электронов, деформации связей. После соединения с ферментом молекулы субстрата поднимаются на более высокий энергетический уровень, поэтому для преодоления ими энергетического барьера требуется значительно меньше энергии, чем до соединения субстрата с ферментом. Энергия активации комплекса субстрат-фермент будет меньшей, чем энергия активации чистого субстрата. [c.41]

Если растворенное вещество имеет дипольный момент, то происходит поляризация неполярного растворителя диполем растворенного вещества, которая будет увеличивать энергию сольватации. Если дипольный момент увеличивается в процессе электронного перехода, то L" увеличится на меньшую величину, чем L, основной энергетический уровень понизится меньше, чем возбужденный, и будет иметь место красный сдвиг, который суммируется с поляризационным красным сдвигом. Значит, полосы переноса заряда слабых комплексов, дипольные моменты которых резко увеличиваются при возбуждении, должны сдвигаться в сторону больших длин волн при переходе от газа к неполярному растворителю, что и наблюдается в случае наиболее слабых комплексов иода (табл. II 1.5), а также комплексов тетрацианэтилена и карбонилцианида [143, 211, 249]. [c.106]

А + и А +. Энергетический уровень электрона в ионе А + зависит от поляризации среды. Можно сказать, что электрон находится в потенциальной яме, которая создана полем иопа А + и самим электроном. Пусть электрон находится в левой яме рис. 14. Значит, поляризация здесь наводится зарядом (2+), а поляризация правой ямы — зарядом (3+). Поэтому стационарный энергетический уровень в левой яме лежит выше, чем в правой. Поскольку уровни не совпадают, переход электрона запрещен. Однако поляризация раство])ителя непрерывно флуктуирует. Это означает, что происходит деформация во времени потенциальных ям рис. 14 и перемещение электронных уровней в ямах. Переход электрона происходит только в резонансном состоянии, когда энергии начального и конечного состояний совпадают. Идеи такого рода относительно механизма реакций в растворах высказывались давно 130]. Однако последовательную количественную теорию удалось развить лишь в последнее время [28]. Не останавливаясь на ее формальной стороне, излон<им основные результаты. [c.23]

Результирующий градиент электрического поля на ядре создается в общем случае как атомными электронами, так и окружающими атом ионами. В отсутствие внешних электрических или магнитных полей атомные электроны не создают отличного от нуля градиента электрического поля на ядре. Действительно, заполненные или полузаполненные электронные оболочки обладают сферически симметричным распределением заряда. Если сверх этих оболочек в свободном атоме имеется, например, р-электрон, то в среднем он также не создает градиента электрического поля, ибо размазан по трем р-орбиталям, имеющим сферически симметричное зарядовое распределение (трехкратно вырожденный энергетический уровень). Однако, если атом находится во внешнем неоднородном электрическом поле, вырождение электронного уровня снимается и меняется заселенность различных подуровней. Это приводит к пространственной асимметрии электронного заряда и, следовательно, к появлению градиента электрического поля. Подобная асимметрия электронного заряда вызывает поляризацию внутренних сферически симметричных электронных оболочек, которые в свою очередь создают индуцированный градиент электрического поля на ядре противоположного знака (эффект экранирования по Штернхаймеру [106]). На основании сказанного выше результирующий градиент электрического поля (0) от одного стабилизированного на р -орби-тали р-электрона запишется в виде [c.59]

Свет может взаимодействовать с веществами различным образом в зависимости от частоты и интенсивности излучения и, конечно, от структуры и состояния веществ. Так, он может вызывать разрыв связей в ходе фотохимических реакций, поглощаться с возбуждением молекулы на более высокий энергетический уровень и вызывать поляризацию атомных и молекулярных орбиталей, Эти явления в дальнейшем будут рассмотрены несколько нодробнео (гл. 7 и 8). Оптическая изомерия, однако, не связана ни с одним из взаимодействий света этого типа с веществами, но связана с иным, но столь же глубоким взаимодействием света с веществом в растворе или в виде чистой жидкости, в результате которого плоскость поляризации проходящего света отклоняется. [c.82]

Для других атомов наблюдается та же картина, что и для гелия происходит смещение уровней, пропорциональное квадрату напряженности поля Е и зависящее от Mj. Смещения подуровней, характеризуемых данной парой значений Л1у, одинаковы. Отсюда следует, что энергетический уровень расщепляется во внешнем электрическом поле на У-)-1 подуровней при целом У и на У+ /г подуровней при полуцелом У. При переходах между подуровнями соблюдаются правила отбора и поляризации ДЛ1у = 0, 1, причем переходам ДЛ1у = 0 соответствуют it-компоненты с колебаниями электрического вектора вдоль направления поля переходам [c.386]

С использованием низкоэнергетического возбуждающего источника света и сферического анализатора энергии электронов в задерживающем поле измерены УФ-фотоэлектронные спектры пленок Сьо толщиной 20 нм, напыленных в вакууме на медную подложку при комнатной температуре. Из полученных спектров определены пороговая энергия ионизации 1=6,17 эВ и работа выхода р=4,85 эВ, которая выше, чем в алмазе (4,5) и фафите (4,7 эВ), Получены оценки энергий поляризации катионов и анионов Сьо и элекфонного сродства Сбо в-твердой фазе, которые обсуждены с учетом энергетической релаксации молекул Сбо в конденсированном состоянии. Предложена энергетическая диаграмма твердого Сбо, показывающая, что уровень Ферми расположен вблизи дна зоны проводимости и, следовательно, кристаллический Сбо является полупроводником п-типа. Из физики твердого тела извe тнo что две другие аллотропные формы - графит и алмаз - являются соответственно металлом и диэлектриком. Фазой с металлическими свойствами (металлом) называется фаза, в которой либо не все квантовые состояния валентной зоны заняты электронами, либо последняя перекрывается зоной проводимости. При [c.130]

Легко подсчитать [46], что электрохимическое удаление свободных, не сольватированных катионов из потенциальных ям в металлической решетке требует энергии в несколько элек-тронвольт. Тем не менее во многих случаях анодное растворение протекает с большой скоростью при поляризациях порядка нескольких милливольт. Кроме того, свободные катионы едва ли могут существовать в ионизирующих растворителях с высокой диэлектрической постоянной, так как свободная энергия сольватации также эквивалентна нескольким электронвольтам [46]. В результате следует предположить, что потенциальная яма для катионов в случае раствора может быть расположена настолько близко к потенциальной яме для случая металлической решетки, что энергетический барьер между ними становится достаточно малым и анодное растворение (или катодное осаждение) происходит с разумными скоростями. Для изолированного металла, приведенного в соприкосновение с раствором одноименных ионов, в первый момент будет преобладать анодное растворение или катодное осаждение, в зависимости от того, где ниже уровень потенциальной энергии — в растворе или в решетке (рис. 47,а и б). Однако переход очень небольшого количества катионов в ту или иную сторону быстро изменяет разность потенциалов между металлом и раствором в таком направлении, что ямы оказываются на одном и том же (или почти на одном и том же) уровне. Теперь процесс анодного растворения точно компенсируется обратным процессом катодного осаждения (рис. 47, б). Ток обмена , эквивалентный скорости этих двух процессов при обратимом потенциале, может быть очень высок. Часто он значительно выше тока обмена [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология