поляризация структурные параметры

Знаки поляризации и мультиплетного эффекта зависят от структурных параметров (разность -факторов радикалов, знаки констант сверхтонкого взаимодействия в радикалах, знаки констант спин-спинового взаимодействия в молекуле), а также от спиновой мультиплетности пары. [c.297]

В сильном поле, т. е. при 2 1, наступает насыщение поляризации (ориентационного структурирования). В этом случае = 1 и структурное состояние системы характеризуется единственным параметром — направлением ориентации частиц, которое совпадает с направлением действующего на дисперсную систему поля, если оно является единственным фактором ориентационного структурирования. Такая предопределенность состояния дисперсной системы делает его малоинтересным и неинформативным. Оно не зависит ни от напряженности поля, ни от размера частиц, ни от температуры в очень щироком диапазоне их варьирования. Например, в суспензии частиц феррита размером [c.683]

Несмотря на отмеченные выше отличия анизотропной структуры от изотропной, для контроля аустенитных сварных соединений пригодны многие рекомендации, данные в разд. 2.2А.5. Порог чувствительности (т.е. минимальную величину фиксируемого искусственного отражателя) при высоком уровне структурных помех также снижают тремя путями. Первый заключается в выборе оптимальных параметров контроля, второй - в применении статистических методов обнаружения сигналов на фоне структурных помех, третий -в компьютерной обработке сигналов и помех. Применяют РС и фокусирующие преобразователи, продольные волны, так как затухание для них в несколько раз меньше, чем для поперечных, а также меньше анизотропия скорости (см. рис. 5.30, а). Перспективно также применение поперечных волн с горизонтальной поляризацией, для которых анизотропия мала (см. рис. 5.30, в), но их можно возбудить и принять, как правило, ЭМА-способом. [c.599]

При отсутствии дефектов величина отраженной энергии пропорциональна квадратам коэффициентов отражения, которые являются функцией толщины, свойств и угла падения. Зависимости и / ц от этих параметров носят сложный осциллирующий характер. Амплитуда этих осцилляций меняется в довольно широких пределах. Однако при малых значениях угла падения эти изменения практически адекватны и разность АЛ = / - / ц весьма мала (рис. 18). Аналогичный характер имеют и изменения фаз отраженных волн. Таким образом, разделив отраженную волну круговой поляризации на две волны с ортогональными компонентами и проведя последующее вычитание продетектированных сигналов, можно в значительной степени снизить влияние мешающего фактора от изменения толщины. На рис. 19 приведена структурная схема дефектоскопа круговой поляризации. [c.431]

В результате сейчас есть все основания положительно ответить на вопрос о возможности создания ограниченного набора электрооптических параметров для гомологических рядов органических соединений, пригодного для численных анализов интенсивностей и поляризаций большого числа молекул. Вместе с тем необходимо отметить, что эта задача является гораздо более сложной, нежели создание набора силовых постоянных. Это связано прежде всего с тем, что электрооптические параметры, как показали первые расчеты, более чувствительны к окружению, чем силовые постоянные. Кроме того, само экспериментальное определение абсолютных интенсивностей полос поглощения в ИКС часто становится невозможным из-за малой интенсивности или наложений полос. Поэтому во многих случаях, по-видимому, придется ограничиться лишь оценкой величин электрооптических параметров. Весьма часто из экспериментальных данных не удается найти отдельно электрооптические параметры, а только в комбинациях. Это затрудняет получение сведений о свойствах структурных элементов, но не должно являться большим ограничением при расчетах интенсивностей, так как если такая комбинация относится к аддитивной группе, то она может сохраниться и не изменить своей численной величины в ряду соединений, содержащих данную группу. В этом случае вся комбинация играет роль электрооптического параметра. [c.181]

Кристаллы разных веществ при наличии одинаковых отношений параметров элементарных ячеек и примерно одной и той же степени поляризации являются изоструктурными. Ионные изо-структурные кристаллы могут отличаться друг от друга размерами элементарной ячейки, несмотря на близость отношения Гк/га, так как одно соединение может состоять из сравнительно больших ионов, а другое — из относительно маленьких. [c.247]

Более того, могущественные физические методы исследования позволили определить важнейшие параметры молекул — длину связей и валентные углы между ними, причем выяснилось, что классическая стереохимическая модель для соединений с двойной связью требует исправления, так как в действительности нет никакого соединения двух углеродных тетраэдров вдоль одного из ребер. Термохимические данные позволили вычислить энергию, а исследование дипольных моментов — поляризацию связей. Структурно-стереохимические формулы получили количественные характеристики. [c.261]

Рассмотренные факты показывают взаимную связь между спецификой образования водородных мостиков молекулами разной химической природы, структурным типом ассоциации и ориентационной корреляцией — одним из важнейших параметров, определяющих диэлектрическое поведение. Судить о том, насколько количественно полно отражается эта связь в значении g, можно только после оценки вкладов других эффектов. Можно показать, что температурный ход поляризации изменяется незначительно при учете реально допустимого изменения дипольного момента (х за счет внутримолекулярных эффектов. Анализ значений g для неассоциированных жидкостей приводит к тем же выводам в отношении влияния оптической и геометрической анизотропии молекул. [c.277]

Применение соответствующих источников света и кювет позволяет регистрировать вращательные и колебательные спектры комбинационного рассеяния не только фотографическим, но и фотоэлектрическими методами. Надежное измерение основных параметров линий комбинационного рассеяния — интенсивности, ширины и поляризации — открывает большие возможности не только для решения структурных задач, но и для качественного и количественного молекулярного анализа в газовой фазе. [c.348]

В книге помещены также литературные данные о степени деполяризации, имеющие важное значение при теоретической интерпретации спектров. Мы сочли выполнение самостоятельных измерений коэффициента деполяризации линий излишним по следующим соображениям. Нельзя ожидать значительного влияния параметров спектрального аппарата, в частности ширины щели, на коэффициент деполяризации линий комбинационного рассеяния, хотя, как известно, влияние это на линии реле-евского рассеяния сказывается весьма значительно. Поэтому различия в условиях эксперимента, связанные с применением различных спектральных аппаратов, не должны заметным образом искажать измеряемую величину коэффициента деполяризации для линий комбинационного рассеяния. С другой стороны, этот коэффициент для аналитических проблем имеет лишь второстепенное значение, а для структурных задач при настоящем состоянии теории важно лишь знать, имеем ли мы дело со значительной или с малой поляризацией линий. Что касается попыток углубления теории, позволяющих использовать точные численные значения коэффициента деполяризации [3], то они находятся еще в начальной стадии, поэтому в настоящий момент, как правило, можно удовлетвориться знанием коэффициента деполяризации, даже не отличающимся большой точностью. Конечно, дальнейшее развитие теории поможет лучше использовать указанный параметр. Однако пока мы сочли возможным не затрачивать больших усилий на уточнение этих данных и использовать данные, имеющиеся в литературе, несмотря на некоторые встречающиеся разногласия. Как правило, были использованы данные Ранка и др. [4], потому что в этих работах были получены единообразным методом значения коэффициента деполяризации для многих линий большого числа углеводородов, представленных в настоящей книге. [c.5]

Простейшим органическим нитросоединением является нитрометан — H3NO2 (т. пл. —17, т. кип. 101 °С). Молекула его полярна (р, = 2,71)) и характеризуется структурными параметрами d( N) = 1,49, d(NO) = 1,22 А, / ONO = 127°. Для силовой константы связи С—N дается значение к = 4,7. Присоединение нитрогруппы к атому С настолько усиливает поляризацию связей С—Н, что нитрометан в водном растворе ведет себя, как слабая кислота ( i=l-10- ). Кислотная функция динитрометана выражена уже отчетливо (i i = 3-10 ), а НС(Ы02)з (т. пл. 25 °С, (X = 2,7) является сильной кислотой (I = 7-10- ), для которой известен ряд солей. Сам тринитрометан (иначе, нитроформ) бесцветен, а ион [ (N02)3] имеет желтую окраску. Тетранитрометан представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 14, т. кип. 126 °С), способную разлагаться со взрывом. Затвердевающая лишь при —30 °С смесь 70% С(N02)4 и 30% N2O4 может быть использована в качестве окислителя реактивных топлив. [c.565]

Есть все основания полагать, что многие различия в значениях спектроскопических и структурных параметров комплексов, определяемых экспериментально и получаемых из квантовохимических расчетов димеров, объясняются тем, что в эксперименте обычно наблюдаются ассоциаты. Для ответа на этот вопрос следует в одном и том же приближении рассчитать свойства димеров и ассо-циатов, содержащих бесконечное число молекул. Наиболее благоприятны для подобных расчетов молекулярные кристаллы, обладающие высокой пространственной симметрией. Имеется несколько работ, посвященных квантовомеханическому исследованию кристаллов НЕ. В них обычно ограничиваются рассмотрением одномерных цепей (НЕ) , полагая взаимодействие между цепями слабым. Для расчетов обычно используется метод кристаллических орбиталей, являющийся обобщением метода МО ЛКАО ССП на системы с пространственной симметрией. В табл. 4 приведены некоторые результаты расчета Шустера и Карпфена (см. [7]). Как видно из таблицы, геометрические параметры и силовые постоянные связи НЕ, определяющие частоты колебаний, у димера и бесконечной цени существенно различаются. С другой стороны, вычисленные характеристики бесконечной цепи (НЕ), очень близки экспериментальным значениям параметров кристалла. При переходе от (НЕ)2 к (НЕ)- увеличивается поляризация связей НЕ, о чем свидетельствует уменьшение заряда на атомах Н. Следует отметить, что согласно Меркелю и Блюмену [39], соответствующие изменения происходят в основном уже при образовании небольшого кластера. [c.27]

Как отмечалось в гл. 2, по структурным параметрам (в частности, по длине связи N—F) фтористый нитрозил сильно отличается от других фторидов азота. Несмотря па отсутствие прямых данных (например, об эффективных зарядах) для FNO и PNO2 допущение о поляризации связи Isi—F по типу N0 + — F и N0 + — F представляется правдоподобным. Эта особенность выделяет оксифториды из класса фторидов азота как по физическим константам, так и по химическому поведению. Так, если большинство фторидов азота сохраняют в химических реакциях связь N—F, превращаясь в радикал -NFa, то для оксифторидов азота характерны реакции с диссоциацией связи N—F. Это связано с термодинамической выгодностью такого превращения, когда атом фтора образует в продуктах реакции фтор-ион, а группа N0 (или NOj) — катион N0" (или N0 ). [Поэтому для оксифторидов азота наиболее распространенным оказывается превращение с образованием нитрозильных (нитрпльных) солей фтор-анионов [c.159]

Простейшим органическим нитросоединением является и и тр о мет ап — HзNO (т. ил. —17, т, кип, 101 °С), Молекула его полярна (р = 2,71) и характеризуется структурными параметрами (СН) = 1,49, (N0) = 1,22 А, ZONO=127°. Для силовой константы связи С—N дается значение к = 4,7. Присоединение нитрогруппы к атому С настолько усиливает поляризацию связей С—П, что нитрометан в водном растворе ведет себя, как слабая кислота (Л 1 = 1 Ю ), Кислотная функция динитрометана выражена уже отчетливо (Л 1 = 3 10 ], а НС (N02)3 (т, пл. 25 "С, [c.73]

В основу методов акустической тензометрии может быть положена зависимость от механических напряжений различных параметров упругой волны амплитуды, частоты, скорости, направления поляризации. Подобные зависимости известны в нелинейной акустике и являются следствием таких явлений, как нелинейное взаимодействие упругих волн, рефракция звука, модуляция звука звуком, акустоуп-ругость. Главным фактором, влияющим на изменение характеристик ультразвуковых (УЗ) волн, является изменение межатомных расстояний, т.е. в конечном счете, деформация объектов контроля. Пересчет между полями деформаций и напряжений требует знания вида соответствующих функциональных зависимостей. Кроме того, на распространение УЗ волн влияют и иные внешние физические поля (тепловое, электромагнитное), структурная анизотропия материала, его предыстория, геометрия объекта и состояние ограничивающих поверхностей, наличие зон пластических деформаций и т.д. [c.15]

В отечественной литературе часто встречается термин лента . Под лентой обычно понимают протяженные агрегаты, состоящие из ламелей. Таким образом, ламели являются независимыми структурными элементами, из которых могут быть построены более сложные надмолекулярные образования, в том числе и сферолиты. Радиальная структура сферолитов хорошо выявляется методами оптической и электронной микроскопии. При рассмотрении тонких срезов или пленок полимеров, содержащих сферолиты, в оптическом микроскопе в поляризованном свете на фоне общего свечения видны темные кресты. Такая картина наблюдается при исследовании неорганических и низкомолекулярных соединений. Появление темных крестов объясняется наличием многочисленных кристаллов, радиально исходящих из одной точки и имеющих кристаллографическую ось, направленную по радиусу из центра. Плечи темного креста параллельны направлению поляризации и создаются кристаллами в положении гашения. Кристаллы, имеющие другую ориентацию, кажутся при этом освещенными. Длительное время существовало мнение, что механические свойства полимеров в значительной степени зависят от размеров сферолитов. Действительно, на некоторые из параметров, характеризующих механические свойства полимеров (например, прочность), иногда существенно влияет величина сферолитов. Однако очень трудно доказать экспериментально, что между размерами сферолитов и механическими свойствами полимеров существует однозначное соответствие, так как при изменении размеров сферолитов обычно изменяются степень кристалличности, размеры и дефектность кристаллитов, [c.57]

Дисперсия оптического вращения. Доля спирализованных участков в молекуле белка — важный параметр его структурной характеристики. В парамиозине, например, более 90% аминокислотных остатков вовлечены в спиральную структуру, тогда как в Р-лактоглобулине участки со структурой а-спирали, вероятно, вообще отсутствуют. Большинство белковых молекул содержит спирализованные участки различной длины, чередующиеся с элементами структуры типа беспорядочно свернутого (статистического) клубка. Долю спирализованных участков можно определить несколькими методами. Чаще всего пользуются методом, оспованным на изучении дисперсии оптического вращения модельных полипептидов. На фиг. 35 схематически показана зависимость оптического вращения синтетического полипептида поли-Ь-глутамата от длины волны при pH 7 и 4. Такое изменение оптического вращения носит название дисперсии оптического вращения. Легко видеть, что кривые дисперсии оптического вращения для двух значений pH резко отличаются одна от другой как в области менеду 250 и 190 ммк, так и в области между 350 и 700 ммк. Эти различия коррелируют с изменениями в структуре полипептида если при pH 4 структура поли-Ь-глутамата является полностью спиральной, то при pH 7 полипептид имеет структуру беспорядочно свернутого клубка. Поскольку спираль представляет собой в основном асимметрическую структуру, вполне естественно, что наличие спирализованных участков усиливает способность полипептидов вращать плоскость поляризации (обусловленную присутствием в цепи остатков асимметрических аминокислот). Важный, но еще не решенный вопрос состоит в том, можно ли, исходя из данных по дисперсии оптического вращения, количественно оценивать долю спиральных структур. В принципе такие оценки можно делать на основе данных по оптическому вращению, полученных в двух разных областях спектра. Для более длинноволновой области Моффит и Янг предложили следующее эмпирическое выражение, описываю- [c.101]

Примером простейшей электрохимической системы с распределенными параметрами может служить тонкая трубка, содержащая раствор электролита, на стенках которой идет электрохимическая реакция, а поляризация задается на одном конце. Эта модель, которая поддается описанию в рамках одномерного приближения, позволяет изучить активационно-омический и концентрационный режимы как в двухфазной, так и в трехфазной системах. Полученные результаты легко обобщаются на случай жидкостных пористых электродов, структурные особенности которых учитываются с помощью эффективных коэффициентов переноса (гл. 6). Анализ простейших трехфазных систем позволяет развить теорию газовых пористых электродов (гл. 9), а также дать количественную трактовку экспериментам с иолупогруженными электродами (гл. 8). [c.214]

Следует отметить, что при настоящем состоянии наших знаний молекулярные спектры в видимой и ультрафиолетовой области, связанные с наличием электронных переходов, исследованы сравнительно мало. Имеющийся материал относится главным образом к двухатомным молекулам, для которых эта область спектроскопии представляет вполне определенную ценность. Что же касается многоатомных молекул, в частности органических, то главные сведения об их структуре мы получаем из колебательных спектров, спектров комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения. Здесь молекулярная спектроскопия дает в наши руки многочисленные возможности делать заключения об особенностях молекулярной структуры. Число собственных колебаний молекулы, т. е. число ее внутренних (колебательных) степеней свободы, связано с числом N атомов в молекуле и определяется выражением ЗУУ — 6 (для линейных молекул Ш—5). Но вследствие симметрии молекулы частоты некоторых колебаний могут совпадать между собой, так что число определяемых на опыте различных собственных колебаний данной молекулы определяет характер ее симметрии. В этих изысканиях типа симметрии молекулы важную роль, наряду с числом различных колебаний, играют данные об пнтенсивности и особенно о поляризации линий комбинационного рассеяния. Частоты собственных колебаний служат для определения силовых постоянных, характеризующих молекулу установление тех или иных характеристических частот может иногда служить для решения вопроса о существовании в составе молекулы определенных молекулярных группировок. Немаловажные данные о некоторых структурных особенностях молекулы могут дать наблюдения аномально больших интенсивностей некоторых линий молекулярного спектра. Наконец данные о форме и ширине линий могут оказаться параметрами, связанными с определенными структурными элементами молекулы и поэтому пригодными для использования в качестве характеристических параметров, в совокупности с интенсивностью, поляризацией и частотой [c.3]

В отмеченных работах рассматривается также взаимосвязь параметров элементарной ячейки и состава амфиболов разных изоморфных серий. Из сопоставления амфиболов разных изоморфных серий авторы пришли к заключению, что различия параметров их ячеек связаны с явлением поляризации, вызванным характерным для каждой серии изоморфным замещением. В результате одновременного замещения отдельных структурных позиций катионами с различным ионными радиусами параметры решетки могут и не измениться. При наличии менее сложных изоморфных замещений, когда имеет место замещение одного иона другим, ввиду анизотропии кристаллической структуры амфиболов в трех направлениях и явлений поляризации наблюдается изменение размеров элементарной ячейки в одном направлении. Например, хольмквиститы отличаются меньшими значениями параметра а по сравнению с антофиллитами и жедритами, что связано с замещением на 2 иона Li" меньших размеров. [c.42]

Аналогичная задача возникает, когда мы хотим проанализировать поведение в точке фазового перехода физических величин, не являющихся параметрами порядка. Примерами таких задач является анализ магнито-стрикции при магнитном фазовом переходе, анализ тензоров деформации и модулей упругости при структурных фазовых переходах, анализ смещений атомов кристалла при собственных (и поляризации при несобственных) сегнетоэлектрических переходах и т.д. Для выявления основных особенностей задачи с двумя параметрами порядка рассмотрим наиболее простую модель, которой отвечает потенциал вида [12] [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология