Фтористый дипольный момент

Рис. 41. Гибридные и электронные облака в молекулах аммиака, воды и фтористого водорода и схема векторного сложения дипольных моментов для тех же молекул.

Молекула типа HF обладает большим дипольным моментом 1,75 Д (5,78-10 Кл-м). Хотя молекула фтористого водорода мала, электроотрицательный фтор сильно притягивает электроны хотя расстояние d мало, заряд е велик, и, следовательно, дипольный момент х тоже большой. [c.25]

Соединения фтористого бора с простыми и сложными эфирами обладают высокой полярностью, имеют большой дипольный момент, как это видно из табл. 19. Однако электропроводность их значительно ниже электропроводности хорошо ионизированных молекулярных соединений фтористого бора с гидроксилсодержащими соединениями [33, 93а]. [c.68]

Температуры плавления и кипения веществ, атомы в молекуле которых связаны ковалентной полярной связью, и обладающие молекулярной решеткой, также низки, но выше чем у веществ с неполярными молекулами. В большинстве своем это газы при комнатной температуре. Примером может служить хлористый водород, сероводород и т. п. Прямой зависимости между величиной дипольного момента и температурой кипения не наблюдается. Скорее всего, она определяется молекулярной массой соединения, за исключением аммиака, воды и фтористого водорода. Эти соединения в ряду им подобных обладают наивысшими температурами плавления и кипения, резкое их увеличение объясняется образованием между молекулами водородных связей. [c.46]

А, а Н Р 1,8 А. Температуры плавления и кипения возрастают с увеличением молекулярной массы, а их аномально высокое значение для фтористого водорода вызвано образованием ассоциатов с водородными связями, что обусловлено большой электроотрицательностью атома фтора. Доля ионно-сти связи, рассчитанная из данных по дипольному моменту, уменьшается с ростом атомного номера. [c.148]

Аномально большая для фторидов азота длина связи N—Р и большой дипольный момент фтористого нитрозила дают основание предполагать, что связь N—Р поляризована по типу р — (см. ниже). [c.50]

Четырехфтористый углерод и фтор не имеют дипольных моментов. Температуры кипения трехфтористого азота и фтористого кислорода, как можно установить из приведенных данных, выше соответственно на 19 и 22 , чем значения, полученные методом интерполяции такое повышение температур кипения обусловлено электрическим дипольным моментом молекул — диполь-ный момент фтористого азота больше, чем дипольный момент фтористого кислорода, ввиду того что разница в электроотрицательностях азота и фтора больше, чем кислорода и фтора. [c.265]

Аномально большая диэлектрическая проницаемость воды (гл. IX), определяющая замечательную способность ее растворять ионные вещества, связана с образованием водородных связей. Две отдельные дипольные молекулы обладают значительно меньшей способностью нейтрализовать приложенное электрическое поле, чем комплекс из двух молекул с двойным дипольным моментом. Единственными веществами с диэлектрической проницаемостью, превышающей 40, и с высокой способностью растворять электролиты являются вода, жидкий фтористый водород, перекись водорода и жидкий цианистый водород (H N). Все эти вещества полимеризуются благодаря образованию водородной связи. [c.271]

Из сравнения обоих рядов следует, что не во всех случаях выводы об относительной силе индуктивных влияний тех или иных атомов или групп, сделанные на основании рассмотрения констант диссоциации и дипольных моментов, совпадают. Так, отрицательное индуктивное влияние фтора по первому ряду больше отрицательного индуктивного влияния хлора, по второму же ряду, наоборот,—меньше. Причина того факта, что дипольный момент фтористого метила меньше, чем дипольный момент хлористого метила—неясна. [c.138]

Длина связи N—F во фтористом нитрозиле, равная 1,52 А, аномально велика по сравнению с длиной связи в NF3 (1,37 А) или в NO2F (1,35 А) 38. Магнуссон определил составляющие дипольного момента фтористого нитрозила вдоль наименьшей ( Ха) и промежуточной главной (ць) осей инерции посредством эффекта Штарка и нашел их равными соответственно 1,70 и 0,62 ). Из этих данных получаются следующие расчетные значения длина связи N—F 1,52 А N—О 1,13 А угол ONF 110°. Моменты связей N—F и N—О составляют соответственно 1,75 и —0,17Z) (D = 10" единиц GSE), а молекулы NOF в целом 1,8Ш. Ламброзозэ определил, что внутренний связывающий момент N—F в NOF (за вычетом полного момента гибридизации центрального атома азота) равен 2,720. [c.416]

Подобный вращательный спектр имеет любая молекула, обладающая дипольным моментом. Частота (волновое число) первой самой длинноволновой линии зависит от массы молекулы и ее размеров. При увеличении массы и размера молекулы расстояние между уровнями уменьшается и весь спектр смещается в сторону больших Длин волн, например для фтористого водорода (й1=41,9 см (Я,=239 мк), для хлористого водорода (01=20,8 см- (Я=481 мк) и для бромистого водорода а>1 = = 16,9 сж- (Я=592 мк). Для самых легких молекул вращательные спектры частично попадают в ближнюю инфракрасную область. Для большинства веществ они расположены в далекой инфракрасной и в микроволновой областях. [c.320]

Спектры ориентированных пленок стеарата бария на пластинке фторида кальция были сняты нри прохождении пучка инфракрасного излучения перпендикулярно поверхности пленки. В этом случае излучение всегда было направлено вдоль оси углеводородной цепи. Колебания с изменением дипольных моментов, перпендикулярным этому направлению, должны поглощать сильно, а колебания с изменениями дипольных моментов вдоль направления падающего излучения должны давать слабое поглощение или совсем не поглощать. Спектры ориентированного слоя стеарата на фтористом кальции подтверждают это предположение. [c.399]

ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД. ДИПОЛЬНЫЕ МОМЕНТЫ [c.73]

Многие свойства воды, такие, как значительный дипольный момент, амфотерный характер, большая диэлектрическая проницаемость и, наконец, ее доступность и легкость очистки, ставят воду как растворитель в особое положение. Но в некоторых случаях неводные среды могут быть применены с большим успехом. Началом исследований в этой области является применение теории Дебая—Хюккеля к неводным растворителям, используемым в качестве среды в органических реакциях. Некоторые неводные растворители, например безводный фтористый водород, применяются в промышленном масштабе. Поэтому удивительно, что еще так мало известно о многих неводных растворителях. [c.505]

Выпадают из общей закономерности оксифториды азота, причем, если для фтористого нитрила это отклонение невелико, то для фтористого нитрозила длина связи N—F и дипольный момент отклоняются сильно. Фтористый нитрозил аномален не только по структурным параметрам, но и по температуре кипения, которая чрезмерно высока по химическим свойствам фтористый нитрозил также не похож на другие фториды азота (см. гл. 4). [c.55]

Поскольку связь получается путем обобщения электронной пары принадлежавшей ранее только атому азота, на последнем возникает положительный заряд, а на атоме бора отрицательный заряд. Координационная связь оказывается, таким образом, поляризованной. Поляризация и большой дипольный момент являются характерным признаком координационной связи, образовавшейся за счет нейтральных молекул или атомов 1. Атом, отдающий свою электронную пару для обобщения, называют донором, а атом с неполным октетом, обобщающий чужую электронную пару, называют акцептором. Чтобы подчеркнуть механизм образования координационной связи, многие пользуются для ее обозначения вместо черты символом Если хотят отметить также и. полярность координационной связи, над соответствующими атомами ставят знаки ионных зарядов. Таким образом, соединение аммиака с фтористым бором можно изобразить следующими символами [c.47]

Дипольный момент фтористого водорода не известен но из вычисленных кривых энергии следует, что связь в этой молекуле более чем на половину ионная и мы можем оце- [c.54]

В табл. 3.6 приведены и другие интересующие нас величины разности Dfl — D и дипольные моменты, которые обозначаются греческой буквой fi ( мю ). Как и следовало ожидать, значения — D и [J, для фтористого лития больше, чем соответствующие величины для HF и LiH. На рис. 3.18 для более полного описания молекул приведены контурные карты для HF и LiF на рисунке изображены карты полного электронного распределения и разностные карты. Легко видеть, что дипольные моменты двух соединений фтора обус- [c.102]

LiF. До последнего времени в литературе отсутствовали прямые экспериментальные измерения молекулярных постоянных фтористого лития. На основании изучения отклонения молекулярных пучков фтористого лития в неоднородном электрическом поле Тришка [4018] определил величину произведения момента инерции молекулы LiF на ее дипольный момент и, оценив последний, нашел, что 1,44 Гцр 1,65 A. Позже, Броунштейн и Тришка [912] повторили эти исследования и определили на основании найденной ими величинь ядерного диполь-дипольного взаимодействия длину связи Li —F в состояниях у = 0(1,51 + н-0,08 A) и v = 1(1,57 + 0,08 A). По интенсивности линий, соответствующих значениям и = О и 1, авторы работы [912] нашли приближенные значения частот колебаний обеих изотопных модификаций фтористого лития равными 756 + 38 и 646 + 32 см для Li F и Li F соответственно. Однако эти значения частоты колебания обеих молекул грубо приближенны из-за неточности измерения интенсивности линий и температуры газа в молекулярном пучке, что отмечают и авторы работы [912]. Даже отношение частот колебания молекул Li F и Li F (1,17 + 0,02), найденных в работе [912], существенно отличается от вычисленного по их приведенным массам и равного 1,06. Кроме того, для других молекул ( sF и RbF) значения, найденные этим методом, существенно меньше полученных при исследовании спектров поглощения [c.863]

По микроволновому спектру Смит и Магнусон рассчитали дипольный момент фтористого нитрила, который оказался равным 0,47 П. На основании данных инфракрасного и микроволнового спектров Чуй-ков-Роукс [102] рассчитал термодинамические функции (см. Приложение). [c.51]

Упражнение 9-7. Напишите возможные валентные схемы, аналогичные XIII и XIV, для фтористого винила СНг=СНР и укажите, больше или меньше будет дипольный момент фтористого винила по сравнению с дипольным моментом фтористого этила. Приведите ваши соображения. [c.264]

Следует ожидать, что резонансный момент будет действовать в направлении, противоположном индуктивному эффекту, поэтому дипольный момент фтористого винила будет жныие дипольного момента фтористого этила. [c.690]

Рысс 5 подвергает сомнению утверждение Магнуссона, что во фтористом нитрозиле азот более отрицателен, чем кислород, так как это не согласуется с формой молекулы. Рысс указывает также, что дипольный момент связи N—Р аномально велик по сравнению с дипольными моментами связей в трехфтористых азоте и фосфоре, и считает, что эти расчеты нуждаются в проверке. Рысс приводит также таблицу значений Ср, (Н — Но)/ , — ро—И°о)1т и 5° как функций Т [c.418]

Дипольные моменты фтористого, хлористого, бромистого и подпетого этилов в газообразном состоянии равны 1,92, 2,05, 1,99, 1,90 0 соответственно. Для фтор-, хлор-, бром- и иодбензолов эти значения соответственно равны 1,57, 1,73, 1,71, 1,70 0. Вычислите мезомерный дипольный момент галоидопроизводных бензола и расположите в ряд по возрастающему значению мезомерного эффекта атомы галоидов. Какие элементы УИ группы таблицы Менделеева в качестве заместителей сильнее взаимодействуют с бензольным кольцом и почему [c.51]

Во всед рассмотренных выше молекулах связь является промежуточной между предельно-ковалентной М Х я предельно-ионной М +Х —, переходя от преобладаюш,е ковалентной лишь с небольшой степенью ионного характера (иоди-стый водород) через связь с примерно равным участием ковалентного и ионного состояния (фтористый водород) к преобладающе ионной связи с небольшой степенью ковалентного характера (фтористый цезий). Можно попытаться сделать грубые качественные оценки типа связи в этих молекулах на основании данных по дипольным моментам. Если бы связи в галоидоводородах были чисто ковалентными, то можно было бы ожидать, что электрические дипольиые моменты будут малы. С другой стороны, для ионных структур Н+Х моменты должны приближаться по величине к произведению заряда электрона на межъядерное расстояние (мы пренебрегаем небольшим уменьшением, обусловленным поляризацией аниона в поле катиона). В табл. 2 приведены значения равновесных межъядерных расстояний кд. электрических моментов еН,, вычисленных для ионных структур Н Х наблюденных значений электрических моментов и отношений ( ./еЕ . [c.54]

Были опубликованы данные о межмолекулярной ассоцн-адии галоидопроизводных углеводородов (хлороформа с эфирами и гликолями) за счет образования слабых водородных связей с использованием атома водорода, соединенного с атомом углерода. Степени полимеризации фтористого водорода, воды, перекиси водорода и спиртов, несомненно, гораздо больше, чем цианистого водорода. Однако диэлектрические постоянные этих веществ меньше, чем у цианистого водорода, так как полимеризация не сопровождается пропорциональным ростом результирующего дипольного момента молекулы. Фтористый водород, например, стремится образовать водородные связи под углами около 140°, и молекула (HF)типа [c.289]

Дипольный момент эфирата фтористого бора, определенный измерением диэлектрических постоянных растворов в бензоле при 25°, равен 4,92 0,38 [43] или (4,96 0,14)-10 [139]. В молекуле эфирата бор тетраэдрически окружается тремя атомами фтора и атомом кислорода. Расстояние В—Р возрастает при этом до [c.440]

Еще одно важное свойство характеризует ковалентную связь. Мы говорим, что ее возникновение связано с увеличением электронной плотности между атомами, но симметрия электронного облака, конечно, зависит от того, какие атомы и в какой молекуле оно соединяет. Если молекула симметрична и в ней ковалентно связаны два одинаковых атома, как, например, в молекулах Нг или СНз—СНз, то электронное облако симметрично центру связи. Оба электрона, участвующие в образовании связи, с одинаковой вероятностью находятся около каждого из соединенных атомов. Но если связанные атомы неодинаковы или молекула не симметрична, то электронная плотность сдвинется к одному из атомов и вероятность пребывания связывающих электронов в поле этого атома возрастет. Таким атомом обычно бывает более электроотрицательный, так как электроотрицательность — это способность атома в молекуле притягивать к себе электроны. - Следствием такого сдвига будет появление частичных, очень маленьких зарядов (доля заряда электрона) на связанных ковалентной связью атомах, в результате чего связь приобретет частично ионный характер. Примером может служить молекула НС1, где электронная плотность сдвинута к атому хлора. Такую ковалентную связь называют полярной. Молекула, содержащая полярную ковалентную связь, обладает дипольным моментом, равным произведению зарядов атомов на расстояние между ними. Ионный характер ковалентной связи зависит от разницы в величинах электроотрицательности соединенных атомов, В ряду HJ-vHBr- H I-vHF ионная составляющая связи соответствует 5, 11, 17 и 45%, т. е. молекула фтористого водорода почти наполовину носит ионный характер. Предельным случаем полярной ковалентной связи будет полностью ионная связь. В основе такой связи лежит электростатическое взаимодействие между разноименно заряженными ионами — катионом и анионом. Примером веществ с преимущественно ионной связью могут служить соли Na l, NaF, sF и др. [c.30]

Значительную роль играет так называемый атомный дипольный момент, обусловленный различной степенью гибридизации связей молекулы. Как уже отмечалось выше, атом становится тем белее электроотрицательным и его связи тем более полярными, чем больше в нем содержится орбит . Так, связи С—Н в ацетилене зр) и этилене (зр ) обладают моментами связей 1,0 и 0,6 В, причем атом углерода является отрицательным полюсом. (Моменты определяли на основании интенсивности полос этих связей в инфракрасном спектре.) Ббльшая полярность связи С —Н в ацетилене объясняет легкое отщепление протона при образовании металлических производных ацетилена. Вообще говоря, атомный момент включен в момент связи. Однако иногда он сильно проявляется у молекул с неподеленными электронами, комненсируя моменты связей. Так, дипольный момент фтористого азота меньше. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология