Фтористый ионизация

Подобно плотности (0,99 г/сл< ), диэлектрическая проницаемость жидкого фтористого водорода (84 при 0°С) очень близка к значению ее для воды. Существующая у жидкого фтористого водорода ничтожная электропроводность обусловлена его незначительной ионизацией по схеме НР + НР НР Н р + НР , связанной е характерной для НР склонностью к образованию иона гидродифторида [c.247]

N-БРОМАЦЕТАМИД — ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД. NBA— ф. в. в присутствии эфира нлн ТГФ, акцепторов протона, повышающих ионизацию HF, используют как источник фтористого брома Ц, 21. [c.126]

Воспользовавшись методом электропроводности, Фреденхаген [2] широко исследовал процессы ионизации во фтористом водороде и показал, что последний является одним из самых кислых растворителей. При этом могут происходить процессы следующего типа [c.97]

Пространственными факторами объясняется и то, что пиридин, являясь более слабым основанием, чем а,а -лутидин (их константы ионизации в воде равны соответственно 1-10 и 2,3-10 ), все же вытесняет его из молекулярного соединения с фтористым бором по реакции [c.86]

В связи с высокой эффективностью солей щелочных металлов (калия, натрия, лития) по стабилизации температуры разряда их обычно применяют в качестве буфера. Всесторонние испытания различных соединений показали, что при анализе золы нефтепродуктов наиболее удобным и эффективным буфером является фтористый литий, рекомендованный в работе [36], который значительно повышает чувствительность анализа. Это объясняется умеренно низкой энергией ионизации лития (5,39 эв), в то время как энергии иониза- [c.97]

Когда концентрация примесей в пробе достаточно высока (20 примесей по 0,5% каждая), температура дуги определяется уже не парами углеро,да, а парами этих примесей в облаке, эффективный ионизационный потенциал которых ниже, чем потенциал ионизации углерода. Температура такой дуги является без буфера оптимальной для возбуждения атомов цинка и сурьмы. В этих условиях при введении даже сравнительно небольшого количества фтористого лития чувствительность анализа снижается. [c.99]

Фотоионизационные источники используются главным образом для определения ионизационных потенциалов и вероятностей ионизации, где необходимо иметь узкое распределение энергии. Эти источники могут использоваться также для изучения кинетики диссоциации метастабильных ионов как функции их энергии возбуждения [993]. Любые исследования, относящиеся к молекулярным или осколочным ионам, ограничиваются энергией до 11,8 эв, если в приборе используется окошко из фтористого лития. [c.131]

Потенциалы ионизации фтористого, хлористого, бромистого и иодистого метилов равны 12,6 11,3 10,5 и 9,5 эв соответственно [1]. Поскольку потенциал ионизации метана равен при-близительно 14 эв [21. можно [c.154]

Эти фрагменты нехарактерны для спектров иодистых и фтористых алкилов. Отсутствие этих фрагментов в спектрах фтористых алкилов легко объясняется высоким потенциалом ионизации атома фтора и малой вероятностью локализации формального положительного заряда на этом элементе. В спектрах вторичных хлористых и бромистых алкилов интенсивность циклических галогенсодержащих ионов заметно уменьшается, так как [c.160]

Важные сведения о кислотно-основных равновесиях с участием ароматических углеводородов были получены при изучении растворов алкилбензолов в безводном фтористом водороде, который, как уже отмечалось, является одной из сильнейших кислот (Яо =—10,2 [106]). Малая электропроводность и отсутствие окраски для растворов самого бензола в жидком фтористом водороде позволяют полагать, что и в этом случае донорно-акцепторное взаимодействие практически ограничивается образованием неионизированного молекулярного соединения типа я-комплекса. При переходе к гомологам бензола растворы становятся интенсивно окрашенными и проводимость их резко возрастает На основании этого считают [257, 258, 262—269], что в жидком фтористом водороде происходит частичная или полная (в зависимости от числа и природы алкильных групп) ионизация молекулярных соединений алкилбензолов [c.36]

Измерение эквивалентной электропроводности растворов ряда метилбензолов в жидком фтористом водороде позволило рассчитать константы равновесия для образования ионизированных комплексов при 20 [ПО]. Если принять константу ионизации для п-ксилола за единицу, то [c.36]

Жидкий фтористый водород, хотя и является очень сильной кислотой, ионизирован сравнительно слабо (ионное произведение [НгР ] [Р ] имеет порядок 10 ° [270]). В присутствии трехфтористого бора ионизация усиливается благодаря связыванию иона Р [c.37]

Выше уже было указано (см. стр. 198), что тетрафтороборат-ион существует в растворах в безводном фтористом водороде. Поэтому тетрафторобораты можно приготовить из этого раствора в результате кислотно-основной реакции . В табл. 7 перечислены неводные растворители, в которых были получены тетрафторобораты, а также предполагаемый тип ионизации в данном растворителе. Тетрафторобораты нельзя приготовить в растворе фторсульфоновой кислоты или трехфтористого бора. [c.205]

Тетрафторобораты карбония (соли, стабилизированные сольватацией). Из табл. 19 видно, что фтористые алкилы с достаточно длинными или разветвленными цепями соединяются с трехфтористым бором при низких температурах, давая аддукты, которые почти несомненно являются тетрафтороборатами карбония. Фтористые, метил и этил также образуют аддукты, но они, по-видимому, не ионизированы. Однако ионизация наступает, когда этил-катион стабилизируется координацией с ароматической циклической системой. Можно таким же образом стабилизировать свободные протоны и формил-катионы. [c.226]

Обратимся сначала к растворам углеводородов в жидком фтористом водороде и в серной кислоте. Сильная протоген-ность этих растворителей, наряду с высокой диэлектрической постоянной, способствуют ионизации углеводородов. Об этом [c.176]

Величина энергии ионизации ксенона (12,13 эв) соразмерна с энергиями ионизации кислорода (13,61 эв) и фтора (17,42 эб). К тому же теплота диссоциации молекул последнего РаР Р сравнительно невелика (1,60 эе/молекула). Это — важные предпосылки для получения кислородных и фтористых соединений ксенона. Из большого числа подобных соединений обратим внимание лишь на некоторые из них. Так, первое стабильное ионное соединение ксенона было получено в конце 1962 г. Это — гексафторид ксенона Херд. Высоко реакционноспособен. Взрывает от удара. Сильный окислитель. Например, 01еисляет водород по уравнению [c.541]

При переходе от амфотерных, или амфипротных, растворителей к кислым или протогениым (какими являются безводная уксусная кислота, жидкий фтористый водород и др.), отличающимся склонностью отдавать свои протоны, усиливается ионизация по типу оснований, а ионизация по типу кислот уменьшается. [c.146]

По данным Я. 1VI. Варшавского и М. Г. Ложкиной [40], углеводороды с третичным атомом углерода обменивают водород с жидким DF в отсутствие катализатора (табл. 6). Скорость реакции повышается при добавлении BFg, который в жидком фтористом дейтерии является кислотным катализатором вследствие того, что он смещает равновесие ионизации растворителя, присоединяя ион фтора iS -j-DF+BFg SD+-]-BF . Комплексообразование проявляется в повышении растворимости многих веществ, в окраске растворов. [c.225]

Сначала принимается, что твердый натрий взаимодействует с газообразным фтором, образуя твердый фтористый натрий, и теплота образования равна АЯ . Поскольку энергия ионизации и сродство к электрону относятся к газообразным атомам, сначала необходимо испарить натрий и разложить молекулы фтора на атомы. Затем может произойти перенос электронов, и возникающие ионы могут взаимодействовать с образованием кристалла фтористого натрия. Этот ряд реакций известен под названием цикла Габера — Борна он изобг ажен схематически на рис. 22. Энергия ионизации натрия обозначается через [c.82]

В еще более кислых растворителях, в жидком фтористом водороде безводных серной и хлсрной кислотах, ионизация кислот становится невозможной. Наоборот, как мы знаем (стр. 78), в таких растворителях проявляется амфотерность кислот, и не только уксусная, но и азотная кислота присоединяют протоны молекул растворителя, образуются комплексные катионы (СНдСОдН , H. NOg и пр.), не способные существовать в других растворителях. Тем более легко воз1нп<ают комплексные катионы при растворении амфотерных веществ. Например, раствор спирта в жидком фтористом водороде хороню проводит ток вследствие ионизации по уравнению [c.130]

Устойчивость сложного эфира, образующегося из олефина, наибольшая в случае этилена. Следовательно, он является хорошим объектом для выяснения того, каким образом можно дифференцировать различные кислотные катализаторы. Сложный эфир, образуемый этиленом с концентрированной серной кислотой, чрезвычайно устойчив и алкилирование не протекает. Образующийся с фтористым водородом сложный эфир — фтористый этил — также устойчив, и в отсутствии промотбров алкилирование происходит незначительно или совсем не происходит. Применение промоторов 124, 26] облегчает ионизацию сложного эфира, например [c.33]

Так, наибольшая разность почернений для линий 5Ь 2877,92 А и 2п 3345,02 А при концентрации сурьмы и цинка 0,05% получается с 10% фтористого лития, а при 0,5% —без буфера (рис. 47). Это объясняется следующим образом. Исследована смесь 20 окислов, разбавленная угольным порошком до концентрации каждого элемента 0,5 и 0,05%. Когда концентрация примесей в пробе невелика (0,05%), температура плазмы дуги определяется основой пробы, в данном случае углеродом. В связи с высокой энергией ионизации углерода (11,26 эв) температура дуги также достаточно высока и не является оптимальной для возбуждения атомов цинка и сурьмы. При добавлении небольшого количества легкоионизирующего элемента (2,3% лития на пробу) температура дуги снижается до опти- [c.99]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

Ионизация. Сильно полярные молекулы имеют тенденнпю ионизироваться при растворении в полярных растворителях (гл. 7) или при упаковке в кристал.п. Соли — первый пример таких веществ общий характер этих соединений определяется как солеобразный. Во фтористом литии в результате полной передачи электрона от лития к фтору образуются ион лития с устойчивой оболочкой из двух электронов (структура гелия) и ион фтора с оболочкой из восьми электронов (структура неона). [c.101]

Ионизация галогенпроизводного в этом случае доказывается еще и тем, что при добавке в раствор фтористого натрия происходит замещение хлора в метилфенилхлорметане фтором и в растворе обнаруживаются ионы СГ. При обменной реакции протекает обратный процесс—замещение фтора хлором. [c.261]

МакЛафферти (M Lafferty F. W.). Нашли ли Вы какое-нп-будь объяснение тому факту, что оД Юзамещенные фтористый и хлористый метил имеют почти одинаковые потенциалы ионизации [c.434]

Б35. White J.R., ameron A. E., Критические потенциалы ионизации гексафторида урана и фтористого водорода. (Измерены с помощью ионного манометра и масс-спектрометра.) Phys. Rev., 71, 907 (1947). [c.653]

Мочевина и ацетамид, как мы убедились, являются кислотами в жидком аммиаке и при растворении в нем ионизируют с образованием анионов С0(КН2)КН и Hз ONH", а ледяной уксусной кислотой превращаются в катионы 0(NH2)NHз+ и Hз 0NH8 . В жидком же фтористом водороде способны присоединять протон и ионизировать подобно основаниям многие ароматические углеводороды, например, толуол, мезитилен, антрацен, нирен и др. При добавлении фтористого бора к бензолу в названном растворителе равновесие ионизации бензола (СвНб + НГ + ВГз- СбН/ -Н ВГ4 ) практически полностью смещено направо. [c.42]

Очень убедительным является график, заимствованный из работы Маккора [73] (рис. 4). На оси ординат нанесены логарифмы констант ионизации полициклических углеводородов, растворенных в жидком фтористом водороде, а на оси абсцисс— логарифмы констант скорости дейтерообмена в СН-связях [c.69]

Отсутствие зависимости скорости реакции от авторы объясняют тем, что в данном случае не происходит ионизация и образуется непрочный внешний комплекс. Следовательно, даже при водородном обмене в таком сильно ионизирующем растворителе, каким является жидкий фтористый водород, могут иметь существенное значение ассоциативные процессы, которые Маккор схематически отразил уравнением [c.89]

Еще недавно углеводороды служили образцом химической нейтральности . Сочетание слов углеводород — кислота и углеводород — основание прозвучало бы резким диссонансом для химиков. Правда, уже в течение нескольких десятилетий известны отдельные примеры кислотно-основных реакций углеводородов. Например, Краус с сотрудниками получал металлические соли углеводородов (трифенилметана и др.), хорошо проводящие электрический ток в жидком аммиаке. Это достигалось действием на углеводород раствора щелочного металла или амида металла в аммиаке. Некоторые химики (Конант, Уэленд, Мортон) рассматривали реакцию П. П. Шорыгина, состоящую в металлировании углеводородов щелочно-органическими соединениями, как вытеснение слабой кислоты из ее соли более сильной кислотой. Выполняя в лаборатории Фреден-гагена физико-химические исследования растворов органических веществ в жидком фтористом водороде, Клатт заметил высокую электропроводность раствора антрацена, которую трудно было объяснить иначе, чем ионизацией этого углеводорода по типу основания, растворенного в кислоте. Все же в течение долгого времени такие наблюдения были единичными, потому что слишком экзотичными для химиков являлись реагенты, подобные раствору амида калия в жидком аммиаке, жидкому фтористому водороду или, тем более, раствору фтористого бора в нем, обратимые реакции которых с некоторыми углеводородами имеют отчетливо выраженный кислотно-основный характер. Методы обнаружения более слабых протолитических реакций отсутствовали или были мало доступны. [c.107]

Если алкилбензол слабо ионизирован в чистом фтористом водороде, добавление фтористого бора содействует ионизации, и электропроводность раствора растет когда равновесие (I) смеш,епо далеко направо (как в растворах полиметилбензолов), то добавление фтористого бора почти пе изменяет числа ионов, но приводит к замене ионов на ионы ВГ4. Ввиду меньшей подвижности последних по сравнению с подвижностью ионов фтора электропроводность раствора уменьшается. В обоих случаях электропроводность раствора, измеренная при избытке ВРз (табл. 45—значения Хг), соответствует предельной ионизации углеводорода, полному превраш,ению его в ион карбония. Аналогичное уменьшение электропроводности из-за образования к(мплекспого иона ВРд отмечено [54] и нри пропускании ВРз в раствор КР. Ола [55—57] приготовил индивидуальные комплексы толуола, и<-ксилола, мезитилена и [c.179]

Впоследствии было найдено, что трехфтористый бор играет ту же роль. Килпатрик и Любарский [39], измерив электропроводность таких растворов, определили константы ионизации углеводородных оснований и тем самым показали, что эти растворы содержат ионы. Трехфтористый бор значительно увеличивает электропроводность при соотношении 1 моль на 1 моль основания, но для тех соединений, электропроводность которых велика, трехфтористый бор не способствует дальнейшей ионизации. При этом электропроводность даже до некоторой степени уменьшается, но не из-за уменьшения числа ионов, а вследствие меньшей подвижности BFi-иoнa по сравнению с фтор-ионом. В этих растворах происходит полная ионизация, однако в случае менее основных бензола или толуола при взаимодействии с фтористым водородом образуется только небольшое число ионов. Браун и Нельсон [19] предположили, что менее основные углеводороды образуют я-комплексы АгН-НР, в то время как более основные образуют а-комплексы. Этот вывод представляется весьма важным, поскольку он предполагает, что разделение между я- и 0-комплексами не такое резкое и что между ними имеется постепенный переход, который зависит как от электрофильности акцептора, так и от основности донора. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология