Фтористый теплота образования

Вартенберг [4155] измерил теплоту растворения в плавиковой кислоте желтой модификации РЬО и нашел для теплоты образования фтористого свинца —159,3+0,3 ккал/моль. Внесение поправки, учитывающей уточненное значение теплоты образования РЬО (см. стр. 941), приводит к —159 ккал/моль. [c.943]

KF (крист.). Результаты исследований теплоты растворения кристаллического фтористого калия в воде, теплоты нейтрализации раствора едкого калия плавиковой кислотой и теплоты растворения металлического калия в воде были критически рассмотрены Быховским, Россини и др. [3508, 813]. На основании этих данных Россини и др. [3508] было вычислено значение теплоты образования кристаллического фтористого калия АЯ°/298.1в = = —134,46 ккал/моль. Это значение принимается в большинстве обзоров и оригинальных работ. [c.911]

Высокие показатели топлив, содержащих водород в качестве горючего, в значительной мере определяются низким молекулярным весом выхлопных газов, отличающихся высоким содержанием водорода. С другой стороны, высокие характеристики топливных систем фтор —гидразин и фтор—аммиак обусловлены их высокими температурами сгорания. Сочетание высокой те.мпературы сгорания и низкого молекулярного веса продуктов сгорания до настоящего времени не достигнуто ин для одного из ракетных топлив. Одновременное достижение обоих показателей невозможно, поскольку наиболее легкие стабильные продукты сгорания при реакциях, сопровождающихся выделением большого количества тепла, а именно вода и фтористый водород, имеют молекулярные веса соответственно 18—20. Углерод и легкие металлы образуют при сгорании еще более тяжелые продукты. Как правило, в ракетном топливе должны сочетаться малая теплота образования, высокая теплота сгорания, высокое содержание водорода и высокая эффективность сгорания. [c.105]

Найденным Колесовым, Поповым и Скуратовым [234, 25] теплотам растворения соответствует теплота образования кристаллического фтористого бериллия [c.805]

В настоящем Справочнике принимается значение теплоты образования кристаллического фтористого магния [c.827]

Величина предполагаемой погрешности определяется в первую очередь неточностью значения теплоты образования фтористого водорода. [c.886]

По найденным в этой работе константам равновесия с использованием принятых в настоящем Справочнике значений термодинамических потенциалов была вычислена теплота образования фтористого свинца —158,6 ккал моль. [c.942]

Парахор ВРз найденный 87,3, вычисленный для электронной конфигурации, в которой атом бора связан с тремя атомами фтора обычными ординарными ковалентными связями, 87,8 [13]. Теплота образования фтористого бора из элементов равна 273,5 ккал/моль скрытая теплота парообразования 4,680 ккал/моль [6].Теплоемкость при 5° равна 11,7 кал/моль [14]. [c.21]

Фтористые пропилы. Теплоты образования фтористых пропилов определенная из теплот восстановления этих соединений в пропан. Теплоты восстановления измерялись при 248 °С из-за отсутствия необходимых данных теплоты образования не были приведены к температуре 25 °С. Если применять значения удельных теплот, полученных методом Бенсона и Бас-саб , эти величины после введения необходимых поправок оказываются, вероятно, только на 0,4 ккал/моль больше. Теплота гидрофторирования пропена в газовой фазе, в результате которого образуется фтористый изопропил, была найдена равной —9 + 1 ккал моль. Теплота гидро-бромирования пропена в газовой фазе составляет —20,4 ккал моль , а теплоты гидрохлорирования этилена и бутена-1 в газовой фазе равны соответственно—16,6 1 и —У7,6 ккал моль . Отсюда видно, что теплоты гидрогалогенирования олефинов заметно снижаются вдоль ряда галогенов. Это обусловлено возрастанием прочности водород-галогенной связи. [c.345]

При помощи приближенных измерений авторы нашли, что теплота адсорбции неуказанного количества триметиламина на катализаторе, эвакуация которого проводилась при 300° С, изменялась от 33 до 38 ккал моль. Так как весьма вероятно, что теплота адсорбции уменьшается с увеличением количества адсорбированного основания, значения, полученные для теплоты адсорбции, являются средними из сильно различающихся значений. Несмотря на это, по мнению авторов, наблюдаемая теплота адсорбции сравнима с теплотой образования твердого хлористого аммония из газообразного хлористого водорода и аммиака и с энергией связи N—А1 при образовании комплекса между хлористым алюминием и аминами [159]. Ричардсон и Бенсон также опубликовали результаты измерения адсорбции триметиламина и пиридина на образцах, приготовленных таблетированием флюидного катализатора крекинга. Однако эти измерения осложнялись небольшой десорбцией, которая могла быть результатом образования предельно тонких пор во время операции таблетирования. Следует упомянуть, что сильная адсорбция аммиака, данные по которой были опубликованы Уэббом [147 ], происходит на поверхности дегидратированной - 1203 при 175° С (при давлении около 10 мм) и достигает примерно 0,2 ммоля/м . Общая адсорбция на единицу поверхности при 175° С и 10 мм изменяется очень немного (если опа вообще изменяется) при обработке ее фтористым водородом, хотя при этой обработке увеличи- [c.80]

Содержание данного соединения в продуктах реакции может быть понижено при помощи сжигания перфторуглерода совместно с углеводородом. Это было испо льзовано для одновременного определения теплот образования политетрафторэтилена и четырехфтористого углерода . При сгорании чистого политетрафторэтилена около 80% полимера превращается в четырех-фтористый углерод. [c.341]

Теплота образования тетрафторэтилена была определена на основе теплоты реакции его с водородом, при которой получаются углерод и фтористый водород . Более точные из этих из-.мерений включают поправку на теплоту образования аморфного углерода, выделяющегося при восстановительном процессе. [c.342]

Фтористый ацетил. Недавно были совместно определены методом электронного удара энергия диссоциации фторуглеродной связи в фтористом ацетиле, теплота его образования и теплота образования ацетильного радикала. Йз найденных значений следует, что теплота образования фтористого ацетила должна быть примерно на 10 ккал моль меньше, чем определенная более прямым методом. [c.345]

В противоположность другим галоидным производным, фтористый азот (NF3) является соединением экзотермичным (теплота образования 30 ккал/моль) и невзрывчатым. Он может быть получен электролизом расплавленного аммоний-гндро-дифторида (NH4HF2) и образуется также при взаимодействии аммиака с фтором 4NH3 + 3Fs = 3NH4F -f NF3. Однако без сильного разбавления реакционной смеси азотом реакция эта протекает настолько энергично, что большая [c.401]

По аналогии с хлористым алюминием (см. стр. 782) предполагалось, что AIF2 входит в состав продуктов испарения фтористого алюминия. Принятое в Справочнике значение теплоты образования [c.780]

Ранее в литературе были опубликованы значения теплоты образования фтористого бериллия, полученные при помощи приближенных оценок. Так, БруЗр [1093] оценил теплоту образования BeFj и нашел ее равной —227 + 10 ккал/моль. Шишокин [464] оценил теплоту образования фтористого бериллия —203 ккал/моль. Значительно лучший результат —235 ккал/моль дала оценка Карапетьянца [221] по предложенному им методу, [c.805]

Mgp2 (крист.). Тепловые эффекты реакций осаждения фтористого магния из растворов хлористого и сернокислого магния, измеренные Петерсеном [32271 и Гунтцем [1898], равны —29,1 и +1,7 ккал моль соответственно. Быховский и Россини [8131 по этим данным получили для теплоты образования фтористого магния значение —263,8 ккал моль. [c.827]

Бруэр [1093] оценил энтропию MgFj и, основываясь на данных по произведению растворимости и энтропии иона магния [2564], вычислил значение теплоты образования фтористого магния АЯ7298-15 = —261,6 ккал моль. [c.827]

В работе Гросса, Хеймана и Леви [1864] измерялась теплота взаимодействия металлического алюминия с фтористым свинцом. В качестве побочного результата этими авторами была получена также теплота образования фторида магния —268 ккал моль. Измерение теплоты образования MgFn не было основной целью этой работы, и сами авторы [1864] по ряду причин считают возможным, что найденное ими значение завышено. [c.827]

Пейдж и Сагден [3164] предприняли попытку определить энергию диссоциации молекулы LiF на основании изучения влияния добавок фтора на поглощение сантиметровых радиоволн в пламенах, содержащих литий. В этих условиях уменьшение затухания сантиметровых волн обусловлено образованием в пламени молекул LiF, а также ионов F". Пейдж и Сагден нашли значение D (LiF) = 141 ккал/моль, однако это значение менее точное, чем вычисленное на основании теплоты образования и теплоты сублимации фтористого лития Ч [c.888]

Значение теплоты образования фтористого натрия может быть вычислено на основании из.мерений теплоты нейтрализации раствора NaOH раствором HF. На основании этих данных Быховский, Россини и др. [813, 3508] вычислили значение AH°f= —136,0 ккал/моль. Основываясь на этих же данных, Воробьев и Скуратов [130, 129] вычислили АЯ /зэвдв == [c.907]

Энергия диссоциации NaF была измерена в работе Пейджа и Сагдена [3164] на основании изучения изменения поглощения радиоволн пламенами, содержащими натрий, при введении в эти пламена фтора. Найденное Пейджем и Сагденом значение Do(NaF) = 120 ккал/моль существенно превышает вычисленное с использованием теплоты образования и сублимации фтористого натрия. Причины этого расхождения, превышающего погрешность значения, принятого в настоящем Справочнике, остаются непонятными. Следует отметить, что в случае LiF и KF найденные авторами работы [3164] значения Dq удовлетворительно согласуются с вычисленными с использованием теплоты образования и сублимации соответствующих веществ (см. стр. 888 и 912) [c.909]

PbF2 (крист.). Гунтц [1898, 1899] измерил теплоту осаждения фтористого свинца из раствора нитрата свинца. На основании этих данных Быховский и Россини [813] вычислили значение теплоты образования фтористого свинца — 159,5 ккал моль. [c.942]

Сначала принимается, что твердый натрий взаимодействует с газообразным фтором, образуя твердый фтористый натрий, и теплота образования равна АЯ . Поскольку энергия ионизации и сродство к электрону относятся к газообразным атомам, сначала необходимо испарить натрий и разложить молекулы фтора на атомы. Затем может произойти перенос электронов, и возникающие ионы могут взаимодействовать с образованием кристалла фтористого натрия. Этот ряд реакций известен под названием цикла Габера — Борна он изобг ажен схематически на рис. 22. Энергия ионизации натрия обозначается через [c.82]

Аммиакат фтористого бора BFg NHg представляет белое непрозрачное твердое вещество с т. пл. 163 (при быстром определении) и dl =1,864 [64]. Теплота образования твердого BFg NHg из газов при 0°, определенная калориметрически, составляет 41,3 ккал. Аммиакат может быть очищен сублимацией [79], он не растворяется в бензоле, сероуглероде, четыреххлористом углероде, этиловом эфире и в других неполярных или слабополярных растворителях [64, 65], но слабо растворим в спиртах. Это показывает, что BFg NHg сам имеет значительный дипольпый момент. Растворимость в воде при 25° составляет 36 г на 100 г HjO. При температуре выше 125° аммиакат разлагается по реакции [64] [c.55]

Если бы молекулы ВРз и (СНз)20 были связаны за счет слабых ван-дер-ваальсовых сил, действующих на расстоянии 3—4 А, то расстояние В—О было бы большим и молекулы не претерпевали бы существенной деформации. Участие в образовании рассматриваемых молекулярных соединений химических сил (наряду с ван-дер-ваальсовыми) подтверждается также энергией их образования, приведенной в табл. 19. Так, теплота образования ВРз-0(СНз)2 из эфира и фтористого бора составляет 13,9 ккал/моль, а для ВРз-0(С2Н5)г равна 12,5 ккал/моль, т. е. значительно больше энергии ван-дер-ваальсова взаимодействия, равной 0,5—5 ккал/моль, но немного меньше энергии обычного валентного химического взаимодействия, равного 50—100 ккал/моль. Следовательно, связь В—О в эфиратах нельзя отождествлять и с обычной химической. [c.79]

На меньшую прочность этилэфирата по сравнению с хме-гилэфиратом указывает теплота образования эфирата из эфира и фтористого бора, которая у nepBonj соединения составляет 12,500 ккал/моль, а у второго 13,900 ккал/моль. Еще менее [c.129]

Фтористый кальций имеет особо высокую теплоту образования (см. табл. 48) и поэтому даже при высоких температурах он очень устойчив к действцю восстановителей, и прежде всего расплавленных металлов. Это одно из немногих веществ, которое не разъедается расплавленным ураном. Поэтому тигли и формы для получения металлического урана для атомных реакторов изготовляют из шлакующегося фторида кальция ( фторидного шлака ). Посуду из фторидного шлака изготовляют следующим образом фторид кальция обрабатывают крахмалом или метилцеллюлозой до тестообразного состояния. Тесто формуют и после высушивания при 800—900° шлакуют. Шлакование удается провести только в случае высокой чистоты фтористого кальция (Ei hner h., 1951). [c.300]

Ге/>л ичесвоя ou oifuaifwi галогеноводородов по общему уравнению 2НХ Н2-)--]- Хз очень сильно возрастает от хлористого водорода к иодистому водороду. В то время как для хлористого и бромистого водорода при 300° распад на составные части еще не может быть прямо обнаружен , для иодистого водорода при этой же температуре он уже весьма значителен. Получающееся отсюда сильное уменьшение сродства галогенов к водороду с возрастанием атомного веса проявляется также в значительном уменьшении теплот образования от фтористого водорода к иодистому. Последние в случае галогеноводородов лишь немного отличаются от величин свободной энергии образования (см. табл. 114). [c.842]

Фтористая медь может находиться в растворе расплавленной фторной меди при 900—1200 °С, так как последняя при этих температурах медленно выделяет фтор, но нет никаких доказательств существования СиР при обычной температуре з > . Неопубликованные расчеты Т. К- Уэддингтона, который попытался оценить энергию решетки фтористой меди (предполагая, что она обладает структурой хлористого натрия, и принимая величину радиуса иона Си+ равной 0,96 А) и получил для теплоты образования величину И ккал моль, привели для теплоты диспропорционирования по уравнению [c.118]

Теплоты образования органических веществ обычно получают, определяя экспериментально теплоты их сгорания. Свартс2 2 первым исследовал термохимические свойства фторорганических соединений и нашел теплоты сгорания ряда органических веществ, в молекулах которых содержится до трех атомов фтора. В продуктах сгорания таких веществ фтор находился в виде фтористого водорода последний поглощался избытком воды, вводимой перед началом опыта в калориметрическую бомбу. [c.339]

Сжигая полимер в смеси с разными количествами углеводородного масла, можно в широких пределах варьировать содержание четырехфтористого углерода в продуктах сгорания. Теплота сгорания политетрафторэтилена, полученная в результате такой реакции, слагается из тепла, которое затрачивается на образование четырехфтористого углерода и двуокиси углерода, и тепла, расходуемого на превращение четырехфторнстого углерода во фтористый водород и двуокись углерода. Измерение общей теплоты сгорания полимера как функции состава продуктов горения позволяет таким образом определить совместно теплоты образования полимера и четырехфтористого углерода. [c.341]

На основании реакций (ж) и (з) оказалось возможным установить теплоты образования фтористых н-проиила и изопропила. Разность между теплотами реакций (а) и (в) составляет около 13,7 ккал, а между теплотами реакций (б) и (в) — 10,6 ккал. Это, вероятно, обусловлено главным. образом различием между теплотами насыщения данных этиленов и является дальнейщим подтверждением аномально высокой теплоты насыщения этиленов, содержащих группы =СРг. Разность между теплотами реакций (а) и (б), составляющая около 3 ккал, показывает, что различие энергий, связанное с наличием винильной хлор-углеродной связи, вызывается замещением водорода фтором у того углеродного атома, с которым соединен хлор. [c.349]

Энергия диссоциации фтор-углеродной связи в четырехфтористом углероде (122 ккал) заметно больше, чем найденная методом электронного удара для фтористого метила (108 ккал). Она также больше значения, указанного для фтористого н-пропила (107 ккал), которое было рассчитано по известным теплотам образования н-проппльного радикала (-Ь22 ккал/моль) и фтористого н-пропила (—66,1 ккал/моль). Это служит дальнейшим доказательством усиления прочности фтор-углеродной связи, происходящего в перфторуглеродах. [c.362]

Интересно сравнить теплоты фторирования органических соединений элементарным фтором с теплотами, которые выделяются при фторировании трехфтористым кобальтом. Теплота образования фтористого кобальта (—159 ккал/моль) стала известна благодаря работам Еллинека , исследовавшего равновесие между фтористым кобальтом, фтористым водородом и водородом. Теплоту образования трехфтористого кобальта (—187 ккал/моль) определили Брикуэдде, Джессап и Векслер , изучая реакцию фтористого кобальта с элементарным фтором полученное значение подтвердил Фаулер . [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология